本发明属于固态电解质领域,具体涉及一种原位聚合的聚合物固态电解质及其制备方法和应用。聚合物固态电解质包括:长链单体聚合而成的PEO交联主链结构;或者长链单体聚合而成的PEO交联主链结构以及进一步聚合在所述的PEO主链一端的梳状侧链;或者长链单体聚合而成的PEO梳状聚合物,由单官能团单体(II)聚合而成。本申请的固态电解质以PEO作为主链,含有通过链段运动迁移离子的基团,且确保此基团保持无结晶无定型态。通过精准设计反应单体结构及其聚合度,从而保障反应单体为具有一定流动性的液体,便于后续原位聚合工艺的进行;反应单体没有结晶区且有足够的长度和空间来迁移
锂离子,离子电导率最大。