简介： 本发明涉及聚酯、聚碳酸酯多元醇制备技术领域。针对制备聚酯、聚碳酸酯过程中伴随着多重引发，制备的聚合物GPC存在双峰，存在至少两种末端邻苯二甲酸酐和氧化环己烯本体共聚生成聚酯、环氧环己烷与二氧化碳共聚生成聚碳酸酯以及环氧丙烷与丁二酸酐聚合生成聚酯存在的引发效率低，存在副反应，单体转化率低、多种引发种以及GPC多重峰的问题，提供一种的制备方法，其特征在于，包括：将磷盐、氢氧化钠/氢氧化锂和引发剂进行混合，磷盐结构为：其中，n＝1、2、3或4，X＝Cl、Br或I。本发明还提供在上述催化剂条件下，以环氧单体和酸酐/二氧化碳为原料，制备聚酯/聚碳酸酯多元醇。具有抑制副反应、单体转化率高的优点。