大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体的合成方法
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大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体的合成方法
来源:北方有色网
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简介: 本发明公开了一种大位阻氧杂螺环二酚骨架4,4’,6,6’‑四叔丁基‑1,1’‑螺二氢苯并呋喃‑7,7’‑二酚,及其双膦配体的合成方法。该方法以1,3‑二氟苯为起始原料,经锂化、亲核加成、脱水、羟醛缩合/坎尼扎罗(Canizzaro)串联反应、两步芳香亲核取代(SNAr)和钯碳脱苄反应后得到消旋的氧杂螺二酚(O‑SPINOL),再经烷基化反应得到四叔丁基取代大位阻的O‑SPINOL。大位阻O‑SPINOL消旋体可经拆分或手性催化后得到光学纯的大位阻氧杂螺二酚,氧杂螺二酚经酯化后得到氧杂螺环双膦配体。该类大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体具有如通式I和II所示的结构,其中通式II中取代基R可以为一类环状膦氧或膦氮类结构。
本发明公开了一种大位阻氧杂螺环二酚骨架4,4’,6,6’‑四叔丁基‑1,1’‑螺二氢苯并呋喃‑7,7’‑二酚,及其双膦配体的合成方法。该方法以1,3‑二氟苯为起始原料,经化、亲核加成、脱水、羟醛缩合/坎尼扎罗(Canizzaro)串联反应、两步芳香亲核取代(SNAr)和钯碳脱苄反应后得到消旋的氧杂螺二酚(O‑SPINOL),再经烷基化反应得到四叔丁基取代大位阻的O‑SPINOL。大位阻O‑SPINOL消旋体可经拆分或手性催化后得到光学纯的大位阻氧杂螺二酚,氧杂螺二酚经酯化后得到氧杂螺环双膦配体。该类大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体具有如通式I和II所示的结构,其中通式II中取代基R可以为一类环状膦氧或膦氮类结构。
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