简介： 本发明提供了一种高度离子离域化聚合物固态电解质和全固态电池，通过自由基/阳离子型引发剂，将刚性单体、柔性单体、抗氧化剂及掺杂剂通过共价键进行有序组装，最终原位聚合固化获得高度离子离域化的超分子聚合物固态电解质。本发明中的自由基引发法具有环境污染小、固化速度快、能耗低、易大规模制备等特点。所制备的电解质膜室温下锂/钠离子电导率高、界面接触相容稳定性好、自修复特性、耐高压、并能有效抑制锂/钠枝晶生长，使用该膜制备的全固态电池，循环500周，容量保持率为80％以上。