简介： 本发明提供了一种复合固态电解质膜及其制备方法和全固态电池，复合固态电解质膜包括质量比为0.1～1:0.01～1:0～1的聚合物基体、主盐和辅助锂盐；所述聚合物基体选自聚偏氟乙烯‑六氟丙烯或聚氧化乙烯；所述主盐为二氟磷酸锂。本发明通过采用二氟磷酸锂为主盐，聚偏氟乙烯‑六氟丙烯或聚氧化乙烯为聚合物基体，在上述比例下形成固态电解质膜，能够应用在全固态电池中。该复合电解质膜具有较高室温离子电导率；制得的全固态电池具有较高的容量和循环性能；室温离子电导率为2.3×10^‑4～8.9×10^‑4S/cm；磷酸铁锂全固态电池的容量为138.5～149.1mAh/g；100圈循环后容量剩余89.2～95.3％。