简介： 本发明公开了一种耐高压复合固体电解质及其制备方法、全固态锂电池，涉及锂离子电池技术领域，其中，一种耐高压复合固体电解质，由第一复合固体电解质层和第二复合固体电解层热压而成；第一复合固体电解质层包括COFs基体和负载于COFs基体表面的聚合物电解质A，聚合物电解质A包括聚氧化乙烯、三氧化二铋、锂盐和聚偏氟乙烯；第二复合固体电解层包括COFs基体和负载于COFs基体表面的聚合物电解质B；聚合物电解质B包括聚甲基丙烯酸甲酯、三氧化二铋、锂盐和聚偏氟乙烯。本申请的复合固体电解质不仅拓宽了固体电解质的电化学窗口，降低了界面电阻，提高了正负极界面稳定性和锂离子传输性能，且能同时适用于锂金属负极和高电压三元正极，提高电池循环性能。