简介： 本发明涉及一种多层结构复合电解质、固态锂电池，属于锂电池技术领域。本发明的多层结构复合电解质，包括固态电解质基层和设置于固态电解质层一面的固态电解质负极朝向层；所述固态电解质负极朝向层以第二聚合单体、丙烯酸酯类预聚物、锂盐为主要原料在所述固态电解质基层的一面上原位聚合形成；所述丙烯酸酯类预聚物的分子量为100～50000；所述第二聚合单体包括聚合单体B和不饱和碳酸酯类单体；所述聚合单体B选自式I所示化合物、式II所示化合物中的一种或两种。本发明的多层结构复合电解质，具有优良的粘结性能、柔韧性能，有助解决负极界面问题，特别是对于金属锂负极形成有效保护，并能有效地抑制锂枝晶及锂负极的膨胀。