简介： 本发明提供一种锂离子二次电池及其复合正极活性材料及制备方法。所述复合正极活性材料由锂钴系列氧化物和磷酸锰锂（LMP）复合而成。所述复合正极活性材料具有填充式结构；所述填充式结构为所述磷酸锰锂（LMP）的一次颗粒填充复合到所述锂钴系列氧化物的二次颗粒的表面缝隙和凹坑中；所述锂钴系列氧化物的化学通式为LiAxCo1-xO2，其中，0≤x< 1，A为Ni、Mn、Al、Mg、Ca、Cr、Zr、Mo、Ag、Nb中的至少一种；所述磷酸锰锂（LMP）的化学通式为LiByMn1-yPO4，其中，0≤y< 1，B为Ni、Co、Fe、Al、Ca、Zn、Mg、Mo、Pb、Zr中的至少一种。所述锂离子二次电池包括上述复合正极活性材料。本发明的锂离子二次电池具有良好的容量密度、倍率性能、循环性能、存储性能以及安全性能。