简介： 本发明属于冶金技术和环保领域，涉及一种三氧化二砷熔融电解单质砷的工艺。该工艺包括：三氧化二砷与烧碱混合熔融得到熔融砷酸钠，以石墨作为电解正极，以低熔点高沸点的金属作为电解负极，电解得到单质砷和低熔点砷合金；低熔点砷合金经真空蒸馏，得到单质砷和低熔点高沸点的金属熔体；单质砷由冷凝器收集，上述低熔点高沸点的金属熔体返回继续作为负极。本发明工艺可以避免剧毒砷化氢产生，同时砷在碱覆盖剂的保护下，不会挥发，砷的直收率大幅提高：砷的直收率由传统的60％上升到95％，节约能耗，提高生产率。