权利要求

1.一种黄铜矿抑制剂，其特征在于，所述黄铜矿抑制剂为黄原酸基纤维素，表面具有黄原酸盐，纤维素的羟基中的任一个由下述式(1)表示的黄原酸基取代：

-CSS-Mn+(1)

其中，阳离子Mn+为钠离子、钾离子或钙离子中的至少1种，n=1或2。

2.根据权利要求1所述的黄铜矿抑制剂，其特征在于，所述黄原酸盐为钠盐、钾盐或钙盐中的一种。

3.根据权利要求1所述的黄铜矿抑制剂，其特征在于，所述纤维素分子中每个葡萄糖单元的平均黄原酸酯取代度为0.5～2。

4.根据权利要求1所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，包括步骤如下：

S1、调浆：

向铜钼混合精矿中加水混合均匀后搅拌，得到铜钼混合精矿矿浆，并向铜钼混合精矿矿浆中加入pH调整剂，调节矿浆pH为8～10;

S2、加药浮选：

向步骤S1调好的矿浆中加入所述抑制剂搅拌后，再加入捕收剂煤油搅拌，最后再加入起泡剂2号油搅拌，进行黄铜矿与辉钼矿的浮选分离作业。

5.根据权利要求4所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述步骤S1中铜钼混合精矿矿浆浓度为30%～50%。

6.根据权利要求4所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述步骤S2中浮选分离作业包括粗选、扫选和精选，其中，扫选不少于两次，精选不少于三次，扫选和精选的中矿顺序返回。

7.根据权利要求4所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述步骤S2中矿浆加入抑制剂后搅拌3～5min，加入捕收剂后搅拌3～5min，加入起泡剂后搅拌3～5min。

8.根据权利要求6所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述步骤S2中粗选时，抑制剂用量为100～6000g/t。

9.根据权利要求6所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述扫选加入捕收剂10～100g/t和起泡剂5～20g/t，所述精选加入50～500g/t抑制剂。

10.根据权利要求4所述的黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，其特征在于，所述S1中铜钼混合精矿中的Mo含量为0.1～0.8%，S2中得到的钼精矿中Mo品位达到40%以上，Mo回收率达到60%以上。

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及矿物加工技术领域，特别是指一种黄铜矿抑制剂及其在铜钼矿浮选分离中的应用。

背景技术

[0002]钼是一种重要的稀有金属以及战略储备资源，凭借优良的耐磨、耐高温、导电性、高强度等特性，在石油化工、航空航天、新能源等领域扮演着不可或缺的角色。当前我国发现的含钼矿主要是斑岩型铜钼矿床和矽卡岩型铜钼矿床。黄铜矿和辉钼矿常常共生，且二者的浮选行为相似，导致铜钼分离难度较大。当前最常见的浮选工艺是抑制黄铜矿浮选辉钼矿。当前最常用的黄铜矿无机抑制剂包括氰化物(如氰化钠、氰化钾等)、硫化物(如硫化钠、硫氢化钠等)、硫酸盐(如硫代硫酸钠、亚硫酸钠等)和诺克斯类(磷诺克斯、砷诺克斯)等。常见的黄铜矿有机抑制剂包括巯基类(如巯基乙酸、硫代乳酸等)、硫脲类(如乙氧基硫脲酸)、羧甲基纤维素、木质素磺酸钠等。无机抑制剂抑制黄铜矿效果良好，但存在对环境不友好、药剂用量大且产生的废水难处理等问题;有机抑制剂具有毒性低、分离效率高等优点，但其中羟基、羧基和磺酸基团的选择性差，对钼也有较强的抑制作用。因此，研发一种高效、环保、低成本的黄铜矿抑制剂，对于提高铜钼浮选分离效率、降低生产成本、减少环境污染具有重要意义。

发明内容

[0003]为了解决现有技术存在的上述技术问题，本发明实施例提供了一种黄铜矿抑制剂及其在铜钼矿浮选分离中的应用。本发明黄铜矿抑制剂能够选择性地抑制黄铜矿，实现黄铜矿与辉钼矿的高效分离。所述技术方案如下：

[0004]一种黄铜矿抑制剂，为黄原酸基纤维素，表面具有黄原酸盐，纤维素的羟基中的任一个由下述式(1)表示的黄原酸基取代：

[0005]-CSS-Mn+(1)

[0006]其中，阳离子Mn+为钠离子、钾离子或钙离子中的至少1种，n=1或2。

[0007]所述黄原酸盐为钠盐、钾盐或钙盐中的一种。

[0008]所述纤维素分子中每个葡萄糖单元的平均黄原酸酯取代度为0.5～2。

[0009]所述黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，包括步骤如下：

[0010]S1、调浆：

[0011]向铜钼混合精矿中加水混合均匀后搅拌，得到铜钼混合精矿矿浆，并向铜钼混合精矿矿浆中加入pH调整剂，调节矿浆pH为8～10;

[0012]S2、加药浮选：

[0013]向步骤S1调好的矿浆中加入所述抑制剂搅拌后，再加入捕收剂煤油搅拌，最后再加入起泡剂2号油搅拌，进行黄铜矿与辉钼矿的浮选分离作业。

[0014]所述步骤S1中铜钼混合精矿矿浆浓度为30%～50%。

[0015]所述步骤S2中浮选分离作业包括粗选、扫选和精选，其中，扫选不少于两次，精选不少于三次，扫选和精选的中矿顺序返回。

[0016]所述步骤S2中矿浆加入抑制剂后搅拌3～5min，加入捕收剂后搅拌3～5min，加入起泡剂后搅拌3～5min。

[0017]所述步骤S2中粗选时，抑制剂的用量为100～6000g/t。

[0018]所述扫选加入捕收剂10～100g/t和起泡剂5～20g/t，所述精选加入50～500g/t抑制剂。

[0019]所述S1中铜钼混合精矿中的Mo含量为0.1～0.8%，S2中得到的钼精矿中Mo品位达到40%以上，Mo回收率达到60%以上。

[0020]上述浮选过程中，黄原酸基纤维素抑制剂对黄铜矿具有强烈的抑制作用，纤维素黄原酸盐不仅具有纤维素的大分子特征结构和亲水性羟基，同时引入了与黄铜矿表面作用的选择性吸附的黄原酸(-OCSS-)官能团。主要机制是纤维素分子上的黄原酸基(-OCSS-)与黄铜矿表面的金属铜离子(Cu2+)生成黄原酸铜，发生化学吸附，形成稳定的吸附层，阻碍捕收剂在黄铜矿表面的吸附，显著降低黄铜矿表面的疏水性;同时，抑制剂的大分子纤维素骨架通过在黄铜矿表面形成致密的空间位阻层，阻断气泡在矿物表面的附着并抑制其上浮。由于辉钼矿表面以非极性硫层为主且缺乏可配位的金属活性位点，黄原酸基团难以与其发生化学吸附，相比之下该抑制剂对黄铜矿选择性吸附能力更强，从而实现选择性抑制黄铜矿而对辉钼矿的可浮性影响较小。

[0021]本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果至少包括：

[0022]上述方案，采用黄原酸基纤维素作为黄铜矿的抑制剂，可以强烈抑制黄铜矿的上浮，而对辉钼矿的可浮性影响较小，实现黄铜矿与辉钼矿的高效分离。本发明黄原酸基纤维素是以纤维素、二硫化碳和氢氧化钠为原料制得黄原酸基纤维素。纤维素来源于天然植物纤维，因此该抑制剂具有材料来源广泛、成本低廉、选择性强等优点。本发明黄原酸基纤维素用于抑制黄铜矿浮选辉钼矿，不仅显著提高了铜钼矿浮选分离的效率，同时，还能降低生产成本、减少环境污染，为铜钼矿的高效分离提供了新的解决方案。

附图说明

[0023]为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

[0024]图1是本发明实施例1和实施例3提供的一种黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中应用流程图;

[0025]图2是本发明实施例2提供的一种黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中应用流程图。

具体实施方式

[0026]下面结合附图，对本发明中的技术方案进行描述。

[0027]在本发明实施例中，“示例地”、“例如”等词用于表示作例子、例证或说明。本发明中被描述为“示例”的任何实施例或设计方案不应被解释为比其它实施例或设计方案更优选或更具优势。确切而言，使用示例的一词旨在以具体方式呈现概念。此外，在本发明实施例中，“和/或”所表达的含义可以是两者都有，或者可以是两者任选其一。

[0028]本发明实施例中，有时候下标如W1可能会写为非下标的形式如W1，在不强调其区别时，其所要表达的含义是一致的。

[0029]为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。

[0030]本发明实施例提供了一种黄铜矿抑制剂及其在铜钼矿浮选分离中的应用。

[0031]所述黄铜矿抑制剂为黄原酸基纤维素，表面具有黄原酸盐，纤维素的羟基中的任一个由下述式(1)表示的黄原酸基取代：

[0032]-CSS-Mn+(1)

[0033]其中，阳离子Mn+为钠离子、钾离子或钙离子中的至少1种，n=1或2。

[0034]所述纤维素分子中每个葡萄糖单元的平均黄原酸酯取代度为0.5～2。

[0035]所述黄铜矿抑制剂在铜钼矿浮选分离中的应用，包括步骤如下：

[0036]S1、调浆：

[0037]向铜钼混合精矿中加水混合均匀后搅拌，得到铜钼混合精矿矿浆，并向铜钼混合精矿矿浆中加入pH调整剂，调节矿浆pH为8～10;

[0038]S2、加药浮选：

[0039]向步骤S1调好的矿浆中加入所述抑制剂搅拌后，再加入捕收剂煤油搅拌，最后再加入起泡剂2号油搅拌，进行黄铜矿与辉钼矿的浮选分离作业。

[0040]下面结合具体实施例予以说明。

[0041]实施例1

[0042]原料铜钼混合精矿中Mo品位为0.42%，Cu品位为12.34%。如图1，按以下步骤进行浮选分离：

[0043](1)将铜钼混合精矿与水按一定比例混合均匀，配置铜钼混合精矿矿浆的浓度为40%，然后利用pH调整剂CaO调节矿浆pH值为8.0。

[0044](2)在矿浆中加入黄铜矿抑制剂黄原酸基纤维素1400g/t、煤油100g/t、2号油60g/t，进行粗选作业，得到粗选精矿与粗选尾矿。

[0045](3)将粗选精矿产品进行六次精选作业，所得精选尾矿顺序返回上一流程，具体药剂制度为：第一次精选加入黄原酸基纤维素200g/t，第二次精选加入黄原酸基纤维素150g/t，第三次精选加入黄原酸基纤维素100g/t，第四次精选加入黄原酸基纤维素50g/t，第五次精选加入黄原酸基纤维素100g/t，第六次精选不添加药剂;六次精选结束后，得到最终钼精矿。

[0046](4)对粗选尾矿产品进行两次扫选作业，第一次扫选加入50g/t煤油和20g/t 2号油;第二次扫选加入25g/t煤油和10g/t 2号油，所得扫选精矿返回粗选作业流程，扫选尾矿为最终铜精矿。浮选结果见表1。

[0047]实施例2

[0048]原料铜钼混合精矿中Mo品位为0.57%，Cu品位为15.36%。如图2，按以下步骤进行浮选分离：

[0049](1)将铜钼混合精矿与水按一定比例混合均匀，配置铜钼混合精矿矿浆的浓度为45%，然后利用pH调整剂CaO调节矿浆pH值为9.0。

[0050](2)在矿浆中加入黄铜矿抑制剂黄原酸基纤维素1600g/t、煤油200g/t、2号油40g/t，进行粗选作业，得到粗选精矿与粗选尾矿。

[0051](3)将粗选精矿产品加入黄原酸基纤维素进行四次精选作业，所得精选尾矿顺序返回上一流程，具体药剂制度为：第一次精选加入黄原酸基纤维素300g/t，第二次精选加入黄原酸基纤维素150g/t，第三次精选加入黄原酸基纤维素75g/t，第四次精选不添加药剂;四次精选结束后，得到最终钼精矿。

[0052](4)针对粗选尾矿产品进行两次扫选作业，第一次扫选加入50g/t煤油和20g/t 2号油;第二次扫选加入50g/t煤油和10g/t 2号油，所得扫选精矿返回粗选作业流程，扫选尾矿为最终铜精矿。浮选结果见表1。

[0053]实施例3

[0054]原料铜钼混合精矿中Mo品位为0.38%，Cu品位为19.05%。如图1，按以下步骤进行浮选分离：

[0055](1)将铜钼混合精矿与水按一定比例混合均匀，配置铜钼混合精矿矿浆的浓度为50%，然后利用pH调整剂CaO调节矿浆pH值为10.0。

[0056](2)在矿浆中加入黄铜矿抑制剂黄原酸基纤维素2000g/t、煤油150g/t、2号油30g/t，进行粗选作业，得到粗选精矿与粗选尾矿。

[0057](3)向粗选精矿产品加入黄原酸基纤维素进行六次精选作业，所得精选尾矿顺序返回上一流程，具体药剂制度为：第一次精选加入黄原酸基纤维素500g/t，第二次精选加入黄原酸基纤维素300g/t，第三次精选加入黄原酸基纤维素150g/t，第四次精选加入黄原酸基纤维素80g/t，第五次精选加入黄原酸基纤维素40g/t，第六次精选不添加药剂;六次精选结束后，得到最终钼精矿。

[0058](4)针对粗选尾矿产品进行两次扫选作业，第一次扫选加入50g/t煤油和10g/t 2号油;第二次扫选加入25g/t煤油和5g/t 2号油，所得扫选精矿返回粗选作业流程，扫选尾矿为最终铜精矿。浮选结果见表1。

[0059]对比例1

[0060]采用1200g/t硫化钠作为黄铜矿抑制剂，其他步骤和铜钼混合精矿同实施例1。

[0061]对比例2

[0062]采用600g/t羧甲基纤维素作为黄铜矿抑制剂，其他步骤和铜钼混合精矿同实施例1。

[0063]对比例3

[0064]采用2000g/t巯基乙酸钠作为黄铜矿抑制剂，其他步骤和铜钼混合精矿同实施例1。

[0065]表1浮选结果

[0066]

[0067]

[0068]从表1可以看出，实施例1-3都取得了较好的指标。其中，实施例1与对比例1、2、3相比，实施例1得到的钼精矿中钼品位比后三者有所提高，同时钼回收率提高了4个百分点以上。以上说明黄原酸基纤维素对黄铜矿的抑制效果明显优于硫化钠、羧甲基纤维素以及巯基乙酸钠。故采用黄原酸基纤维素作为黄铜矿抑制剂可强烈抑制黄铜矿的上浮而对辉钼矿可浮性影响较小。

[0069]综上，本发明采用的黄铜矿抑制剂黄原酸基纤维素可以实现辉钼矿和黄铜矿的高效分离。

[0070]以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

说明书附图(2)