权利要求

1.一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：包括以下步骤：

S1 将待处理的熔硫渣和入选硫化矿石按一定比例混合均匀后依次进入破碎、磨矿分级作业得到粒度和浓度合格的原矿矿浆;

S2 向步骤S1得的原矿矿浆加入石灰乳调整pH至合适范围，后加入组合捕收剂、组合起泡剂，进行调浆;

S3 调浆后的矿浆送入粗选作业，经一至两次粗选得到粗选精矿和粗选尾矿;粗选精矿送入精选作业，补加适量捕收剂，经一至两次精选得到高硫的最终精矿，精选尾矿作为浮选中矿返回至粗选作业;粗选尾矿送入扫选作业，补加适量捕收剂，经一至两次扫选得到最终尾矿，扫选精矿作为浮选中矿返回至粗选作业;

所述组合捕收剂为乙基黄药、丁基黄药、戊基黄药、乙硫氨酯的一种或几种;所述组合起泡剂为常见醇类起泡剂,由天然醇或合成醇组成。

2.根据权利要求1所述的一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：所述组合起泡剂由松油醇或甲基异丁基甲醇组成。

3.根据权利要求1所述的一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：所述S1中原矿矿浆质量浓度为30-35%，矿浆中固体颗粒物细度为-0.074μm的固体颗粒物占65-75%。

4.根据权利要求1所述的一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：所述S2中用石灰乳将矿浆pH调至9-10;所述组合捕收剂用量为200-500g/t，所述组合起泡剂用量为50-100g/t。

5.根据权利要求1所述的一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：所述S3精选作业补加组合捕收剂用量为50-100g/t，扫选作业补加组合捕收剂用量为100-200g/t。

6.根据权利要求1所述的一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，其特征是：所述粗选作业浮选时间为5-10min，扫选作业浮选时间为3-5min，精选作业浮选时间为3-5min。

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及一种浮选法回收硫磺制酸熔硫渣中硫磺的方法，属于矿物加工技术领域。

背景技术

[0002]硫酸工业在磷肥、冶金、化工等领域具有重要地位。硫酸工业以硫磺制酸为主，其以固体硫磺为原料，经熔硫、焚硫、干燥、转化、吸收、尾气处理等工序生产出合格的硫酸产品。在熔硫工序中硫磺因高温熔化，再经过滤后得到纯净的液态硫磺进入焚硫工序，其中的固体杂质(熔硫渣)约占原料硫磺的0.5-3%，作为固体废弃物处理。熔硫渣的成分因来源不同而变化，主要包括未融化的单质硫、硅酸盐等无机杂质、碳化物等有机杂质。若直接将熔硫渣丢弃，不仅造成严重的环境污染，而且也是对硫资源的一种极大的浪费。

[0003]目前，熔硫渣的处理方式主要有重熔提纯，即将熔硫渣二次加热熔化，回收液态硫，或者是溶剂萃取，如用有机溶剂(如CS2)溶解硫，再结晶分离。以上方法虽然硫磺回收率较高，但对设备要求高，能耗高、成本难以控制，且所使用的有机溶剂毒性较大，挥发性较大，都属于易燃易爆物，工艺过程较为繁琐，对生产安全性要求较高，产生废液后续处置费用较高。因此难以满足大规模工业应用。

[0004]因此，开发一种经济、环保、高效的工艺回收熔硫渣中的硫磺，对实现熔硫渣绿色高效可持续利用有重要意义。

发明内容

[0005]考虑到硫磺的疏水性非常强，属于可浮性较好的物料。鉴于此，本发明提供了一种利用浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，本发明方法通过将熔硫渣作为原料进入硫化矿选矿系统，经破碎和磨矿工艺将熔硫渣碎磨至合格粒级，以实现渣中硫磺和其他杂质解离，在浮选时加入捕收剂、起泡剂浮选回收硫磺，然后硫磺和浮选精矿一起进入后续冶炼焙烧系统;本发明通过该方法不仅实现了硫磺高效回收，提供资源综合利用效益，同时提高了浮选精矿的硫含量，有利于硫化精矿硫酸化焙烧反应温度提升。

[0006]为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种浮选法回收熔硫渣中硫磺的方法，具体包括以下步骤：

S1 将待处理的熔硫渣和入选硫化矿石按一定比例混合均匀后依次进入破碎、磨矿分级作业得到粒度和浓度合格的原矿矿浆。

[0007]S2向步骤S1得的原矿矿浆加入石灰乳调整pH至合适范围，后加入组合捕收剂、组合起泡剂，进行调浆。

[0008]S3调浆后的矿浆送入粗选作业，经一至两次粗选得到粗选精矿和粗选尾矿;粗选精矿送入精选作业，补加适量捕收剂，经一至两次精选得到高硫的最终精矿，精选尾矿作为浮选中矿返回至粗选作业;粗选尾矿送入扫选作业，补加适量捕收剂，经一至两次扫选得到最终尾矿，扫选精矿作为浮选中矿返回至粗选作业。

[0009]所述组合捕收剂为乙基黄药、丁基黄药、戊基黄药、乙硫氨酯的一种或几种组成。

[0010]所述组合起泡剂为常见醇类起泡剂,由天然醇(松油醇等)或合成醇(甲基异丁基甲醇等)组成。

[0011]进一步的，所述S1中原矿矿浆质量浓度为30-35%，矿浆中固体颗粒物细度为-0.074μm的固体颗粒物占65-75%。

[0012]进一步的，所述S2中用石灰乳将矿浆pH调至9-10;所述组合捕收剂用量为200-500g/t，所述组合起泡剂用量为50-100g/t。

[0013]进一步的，所述S3精选作业补加组合捕收剂用量为50-100g/t，扫选作业补加组合捕收剂用量为100-200g/t。

[0014]本发明所述粗选作业浮选时间为5-10min，扫选作业浮选时间为3-5min，精选作业浮选时间为3-5min。

[0015]与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明利用熔硫渣中硫磺与其他杂质亲疏水性的差异，将硫磺渣碎磨至合适的粒级，使硫磺颗粒与杂质尽可能解离后，利用特定组合捕收剂选择性捕收。该方法直接将熔硫渣投入硫化矿选矿系统，相比于其他处理工艺不需要设计专门的处理流程，无额外设备投入，减少处理成本;该方法简单实用性强，处理能力大，不给现场操作人员增加额外工作量。另外，通过浮选回收硫磺，提高了硫化精矿硫含量，减少了后续冶炼焙烧系统硫磺消耗。

附图说明

[0016]图1本发明实施例1、实施例2以及对比例1的工艺流程图。

具体实施方式

[0017]下面结合图1和实施例对本发明做进一步的详细描述，下面所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性的改造前说获得的其他实施例，都属于本发明所保护的范围。

[0018]实施例1：

如图1所示，本实施例中浮选法回收率熔硫渣中硫磺的方法，包括以下步骤：

S1将待处理的熔硫渣(硫品位32.5%)混合均匀，再用颚式破碎机+对辊式破碎机破碎至2mm以下备用。取500g混合样品放入洗净后的小型球磨机后加入250ml清水，磨矿得到磨矿细度为-0.074μm占70%左右的原矿矿浆。

[0019]S2 将原矿矿浆置于浮选槽中，补水控制浮选浓度30%。浮选按“一粗两扫两精”的流程，即粗选得到粗精矿送入精选作业，经两段精选后得到最终精矿产品，粗选尾矿进入扫选作业，经两段扫选后得到最终尾矿，扫选精矿和精选尾矿作为中矿按顺序依次返回至上一级作业。

[0020]S3 粗选作业前加入石灰调节pH至9.5后，依次加入丁基黄药150g/t+戊基黄药150g/t、乙硫氨酯100g/t、起泡剂50g/t，粗选浮选时间为6分钟。精选1作业前加入丁基黄药50g/t+戊基黄药50g/t，浮选时间为2分钟;精选2作业前加入丁基黄药50g/t+戊基黄药50g/t，浮选时间为2分钟。扫选1作业前加入丁基黄药50g/t+戊基黄药50g/t，浮选时间为3分钟;扫选2作业前加入丁基黄药50g/t+戊基黄药50g/t，浮选时间为2分钟。

[0021]实施例2：

实施例2与实施例1的区别在于入选原料为破碎至2mm以下的熔硫渣50g(硫品位32.5%)+硫化矿铜钴矿石500g(铜品位1.11%、钴品位0.36%)，浮选流程、药剂种类、药剂用量、浮选时间等条件均与实施例1相同。

[0022]对比例1

对比例2与实施例1的区别在于入选原料为破碎至2mm以下的硫化矿铜钴矿石500g(铜品位1.11%、钴品位0.36%)，浮选流程、药剂种类、药剂用量、浮选时间等条件均与实施例1相同。

[0023]实施例1~2和对比例1的工艺指标如表1所示。

[0024]表1

从表1的实施例1可以看出，在设计的工艺流程和药剂制度条条件下，浮选精矿硫回收率可达77.72%，意味着大部分硫磺可通过浮选回收。通过实施例2与对比例1对比发现，实施例2铜、钴金属回收率分别为87.26%和73.62%，对比例1铜、钴金属回收率分别为86.58%和73.62%，在保持其他条件不变，按1:10的比例配入熔硫渣不会对铜钴回收率产生明显影响。同时，一方面将硫化精矿中硫含量由12.08%提升至28.86%，在较大程度上提高了精矿的硫品位，减少了后续冶炼焙烧系统硫磺消耗，另一方面使得熔硫渣中的硫磺得到绿色高效利用。

说明书附图(1)