权利要求
1.一种
稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、配置阳极溶液:将石墨片加入化学品溶解液中时,经过一系列加工配置成阳极溶液;
步骤二、制备阳极棒:将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模;
步骤三、产品检测:通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且,将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒;
步骤四、产品镀膜:采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层
石墨烯导电薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤一中石墨片包括天然石墨聚集体、合成石墨聚集体、膨胀石墨聚集体、高定向热解石墨和石墨纤维。
3.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤一中一系列加工的具体流程为:S1、石墨片层膨胀:通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀;S2、第一次石墨片氧化:石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高
锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;S3、第二次石墨片氧化:一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化;S4、产物过滤:将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤;S5、碱液投放:将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A;S6、稳定PH:向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定。
4.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤二中阳极棒模具制备出阳极棒的半径为100mm。
5.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤三中处理具体为石墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过
真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工。
6.根据权利要求5所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述通电时间为1015小时,不合格阳极棒通电产热,使炉内温度由常温逐步升至2200-3000℃,冷却后得到合格的阳极棒。
7.根据权利要求5所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述填充料具体为煅后焦颗粒。
8.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤四中若干层石墨烯导电薄膜具体为石墨烯导电薄膜的层数均≥2层。
9.根据权利要求1所述的一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,其特征在于:所述步骤四中电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃。
说明书
技术领域
[0001]本发明涉及稀土电解槽技术领域,具体为一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法。
背景技术
[0002]稀土电解槽是熔盐电解法生产
稀土金属及其合金的主要设备,其性能优劣直接影响到稀土金属的生产效率和成本,近年来,随着稀土行业的快速发展,稀土电解槽技术也取得了显著进步,它的主要结构包括槽体、电极、
电解液循环系统和控制系统等组成部分,在生产中,稀土电解槽的主要作用是通过
电化学反应分离稀土元素,获得高纯度的稀土金属或化合物。
[0003]石墨阳极是组成稀土电解槽的组件之一,石墨本身结构稳定,较为安全,且价格较低廉,因此在稀土电解槽中,石墨作为阳极的应用非常普遍,相对于其他材料,石墨的安全性更加可靠,不容易受到过充、过放等因素的影响,因此在稀土电解槽安全方面有着不错的表现,此外,石墨的容量稳定性也较好,使用寿命较长,不易失去电化学能力。
[0004]但是,传统的石墨阳极存在以下缺点:
[0005]传统的石墨阳极在制备的过程中容易出现不合格产品,如果直接将不合格产品直接丢弃则大大增加了石墨阳极的制备成本。
发明内容
[0006]本发明的目的在于提供一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,以解决上述背景技术中提出的传统的石墨阳极在制备的过程中容易出现不合格产品,如果直接将不合格产品直接丢弃则大大增加了石墨阳极的制备成本的问题。
[0007]为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,包括以下步骤:
[0008]步骤一、配置阳极溶液:将石墨片加入化学品溶解液中时,经过一系列加工配置成阳极溶液;
[0009]步骤二、制备阳极棒:将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模;
[0010]步骤三、产品检测:通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且,将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒;
[0011]步骤四、产品镀膜:采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜。
[0012]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤一中石墨片包括天然石墨聚集体、合成石墨聚集体、膨胀石墨聚集体、高定向热解石墨和石墨纤维
[0013]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤一中一系列加工的具体流程为:S1、石墨片层膨胀:通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀;S2、第一次石墨片氧化:石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;S3、第二次石墨片氧化:一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化;S4、产物过滤:将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤;S5、碱液投放:将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A;S6、稳定PH:向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定。
[0014]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤二中阳极棒模具制备出阳极棒的半径为100mm。
[0015]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤三中处理具体为石墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工。
[0016]作为本发明的一种优选技术方案,所述通电时间为1015小时,不合格阳极棒通电产热,使炉内温度由常温逐步升至2200-3000℃,冷却后得到合格的阳极棒。
[0017]作为本发明的一种优选技术方案,所述填充料具体为煅后焦颗粒。
[0018]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤四中若干层石墨烯导电薄膜具体为石墨烯导电薄膜的层数均≥2层。
[0019]作为本发明的一种优选技术方案,所述步骤四中电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃。
[0020]与现有技术相比,本发明的有益效果是:
[0021]1、对检测出不合格产品置于石墨炉中进行加工处理,有效去除阳极的不合格产品表面烧损的粉刺,以及内部横裂的残渣凸起和杂质,使其转化为合格的石墨阳极棒,提高石墨阳极棒生产的合格率,且降低了石墨阳极的制备成本;
[0022]2、制备出的阳极棒表面粘附光滑的石墨烯薄膜,制备出的石墨阳极棒表面孔隙度均匀,提高了石墨阳极棒电解的电效率,减少不必要的电耗,降低成本;
[0023]3、整个阳极溶液制备过程,相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产。
附图说明
[0024]图1为本发明的流程图;
[0025]图2为本发明配置阳极溶液的流程图;
[0026]图3为本发明石墨片的架构示意图;
[0027]图4为本发明石墨阳极距稀土电解槽底部的距离图;
[0028]图5为本发明石墨阳极不同插入深度的含气率曲线图;
[0029]图6为本发明稀土电解槽的剖视图。
具体实施方式
[0030]下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0031]请参阅图1-6,本发明提供了一种稀土电解槽用石墨阳极的制造方法,包括以下步骤:
[0032]步骤一、配置阳极溶液:将石墨片加入化学品溶解液中时,经过一系列加工配置成阳极溶液;
[0033]步骤二、制备阳极棒:将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模;
[0034]步骤三、产品检测:通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且,将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒;
[0035]步骤四、产品镀膜:采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜。
[0036]步骤一中石墨片包括天然石墨聚集体、合成石墨聚集体、膨胀石墨聚集体、高定向热解石墨和石墨纤维
[0037]步骤一中一系列加工的具体流程为:S1、石墨片层膨胀:通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀;S2、第一次石墨片氧化:石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;S3、第二次石墨片氧化:一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化;S4、产物过滤:将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤;S5、碱液投放:将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A;S6、稳定PH:向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定。
[0038]步骤二中阳极棒模具制备出阳极棒的半径为100mm。
[0039]步骤三中处理具体为石墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工。
[0040]通电时间为1015小时,不合格阳极棒通电产热,使炉内温度由常温逐步升至2200-3000℃,冷却后得到合格的阳极棒。
[0041]填充料具体为煅后焦颗粒。
[0042]步骤四中若干层石墨烯导电薄膜具体为石墨烯导电薄膜的层数均≥2层。
[0043]步骤四中电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃。
[0044]实施例1:
[0045]本发明中,通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀,石墨片包括如下组分制成:按重量份数计:天然石墨聚集体10份、合成石墨聚集体30份、膨胀石墨聚集体20份、高定向热解石墨10份和石墨纤维30份,石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化,将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤,将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A,向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定得到所需的阳极溶液;简化了整个制备过程,甚至球磨时间相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产,将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模,制备出阳极棒的半径为100mm;通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒,墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工;采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜,电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃,制得大面积、层状的、表面平整的石墨阳极,并且,所制得的石墨阳极材料具有高电容量、高库伦效率的优点。
[0046]将的不合格产品置于石墨炉中进行预处理,有效去除阳极的不合格产品表面烧损的粉刺,以及内部横裂的残渣凸起和杂质,有利于石墨化提高真密度和耐压强度;
[0047]现场采用的阳极材料表面的孔径尺寸在20-200um,但电极材料的空隙均匀程度较差,取样测量得到的结果差别较大,最大差距约180um,在生产过程中,材料不均匀会提高生产工艺参数控制的难度,导致设备的损耗加大,尤其是对电解生产而言,槽体内部温度的控制主要依赖两电极之间电压的控制,而电极材料的选择会对槽体电压造成影响,槽体内部温度分布的变化、已还原的阴阳极的电压可分为平衡电压、阴极和阳极的浓度超电压、欧姆超电压、阳极和阴极的激活超电压,阳极气体的生成主要是靠与熔盐相接处的阳极表面的气孔形核长大,这些气孔的存在加快了电极氧化速率,碳的氧化速率与气孔率成正比,故制备出的阳极棒表面粘附光滑的石墨烯薄膜,制备出的石墨阳极棒表面孔隙度均匀,提高了石墨阳极棒电解的电效率,减少不必要的电耗,降低成本;
[0048]结合说明书附图6为稀土电解槽槽体结构示意图,天然石墨聚集体天然石墨成本低、比容量和压实密度高,合成石墨聚集体具有高强度、高温稳定性、低摩擦系数和耐腐蚀性,膨胀石墨聚集体具有轻质、隔热特性,高定向热解石墨是一种结晶构造良好、择优取向性极强、石墨化程度很高的“晶体”石墨,石墨纤维具有优良的导电性能,制备出的阳极溶液导电性好;
[0049]结合说明书附图4为石墨阳极棒插入稀土电解槽内距离底部250mm处含气率曲线图,当石墨阳极棒的半径小于75mm时,阳极气体受稀土电解槽型影响,可能对电极的润湿性造成影响,发生二次化学反应,同时熔盐的下部流动不畅,不利于电解质的循环利用;当石墨阳极棒的半径大于120mm时,电极上的电流密度会减小,电极间的电阻增大,槽体的电耗增大,气体对槽体内流体的搅拌作用下降,不利于电解,故合适的石墨阳极棒的半径为100mm,具体的,当阳极内表面半径小于75mm时,受到槽型的影响,气体不能自由扩散,气体相对集中,气体受浮力的作用向上运动,阴阳极之间的距离减小,也就减小了槽体的横截面积,流体受到的反作用力加快了流体的运动,气体溢出的阻力减小,使气体上升速度加快,含气率反而不高,但熔盐的运动较快,对阴极生成的金属沉降造成阻力,同时阳极气体易与还原得到的金属相接触,引起二次化学反应,降低生产效率,当阳极内表面半径大于120mm时,--方面气体的横向扩散范围加大,相同槽电压下,电极的电流密度降低,气体生成速率减小,使含气率降低,气体对流体的作用力减小,不利于流体的充分运动,气泡的上浮阻力加大,气泡的聚集会使熔盐与电极的充分接触受到阻碍,使本就润湿性差的稀土电解槽电解体系电解的难度加大,甚至影响电解过程的正常进行,综合考虑,在既要保证电解正常进行又要尽可能提高生产效率的情况下,阳极内径取100mm左右为宜;
[0050]结合说明书附图5为距离中心对称轴50mm处不同插入深度的含气率曲线图,石墨阳极棒插入深度小于190mm时,槽体内流体流动缓慢,电解效率偏低;石墨阳极棒插入深度大于250mm时,会增大槽体内的含气率,增加二次化学反应发生的机率,不利于生产,经模拟研究,稀土电解槽内石墨阳极棒插入深度215-225mm为宜。
[0051]实施例2:
[0052]本发明中,通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀,石墨片包括如下组分制成:按重量份数计:天然石墨聚集体20份、合成石墨聚集体20份、膨胀石墨聚集体20份、高定向热解石墨20份和石墨纤维20份。石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化,将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤,将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钾溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A,向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定得到所需的阳极溶液;简化了整个制备过程,甚至球磨时间相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产,将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模,制备出阳极棒的半径为100mm;通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒,墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工;采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜,电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃,制得大面积、层状的、表面平整的石墨阳极,并且,所制得的石墨阳极材料具有高电容量、高库伦效率的优点。
[0053]实施例3:
[0054]本发明中,通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀,石墨片包括如下组分制成:按重量份数计:天然石墨聚集体25份、合成石墨聚集体15份、膨胀石墨聚集体10份、高定向热解石墨30份和石墨纤维20份,石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化,将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤,将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钾溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A,向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定得到所需的阳极溶液;简化了整个制备过程,甚至球磨时间相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产,将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模,制备出阳极棒的半径为100mm;通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒,墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工;采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜,电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃,制得大面积、层状的、表面平整的石墨阳极,并且,所制得的石墨阳极材料具有高电容量、高库伦效率的优点。
[0055]实施例4:
[0056]本发明中,通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀,石墨片包括如下组分制成:按重量份数计:天然石墨聚集体22份、合成石墨聚集体28份、膨胀石墨聚集体20份、高定向热解石墨14份和石墨纤维16份,石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化,将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤,将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A,向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定得到所需的阳极溶液;简化了整个制备过程,甚至球磨时间相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产,将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模,制备出阳极棒的半径为100mm;通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒,墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工;采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜,电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃,制得大面积、层状的、表面平整的石墨阳极,并且,所制得的石墨阳极材料具有高电容量、高库伦效率的优点。
[0057]实施例5:
[0058]本发明中,通过使用过硫酸铵和98%浓度的浓硫酸与石墨片按一定比例混合静置一段时间对石墨片层进行膨胀,石墨片包括如下组分制成:按重量份数计:天然石墨聚集体18份、合成石墨聚集体22份、膨胀石墨聚集体20份、高定向热解石墨12份和石墨纤维38份,石墨片层膨胀后加入98%浓度的浓硫酸和高锰酸钾在30-60℃温度下,反应时间为4h,进行第一次氧化;一次氧化后倒入体积为硫酸体积双倍的去离子水中,在70-90℃,反应时间为0.5-8h中进行第二次氧化,将二次氧化后的反应产物倒入400目筛网中进行过滤,将过滤后所得的预氧化石墨置于氢氧化钠溶液中对PH进行调整,调整PH为10-14,得到溶液A,向溶液A内逐滴滴加TrisHcl缓冲液,对PH进行稳定得到所需的阳极溶液;简化了整个制备过程,甚至球磨时间相比普通球磨法缩短了12-36h,产率可达100%,大大提高了制备效率的同时提高了产率,更利于实现工业化大规模生产,将制备的阳极溶液投放在阳极棒模具内进行烘干定型,自然冷却后脱模,制备出阳极棒的半径为100mm;通过超声探伤设备对制备出的阳极棒进行检测,且将不合格阳极棒置于石墨炉中进行处理转化为合格的阳极棒,墨炉中串接不合格产品并用填充料将串接的不合格产品四周包裹,然后通过真空泵抽取石墨炉内气体的条件下通电加工;采用电子束蒸镀机在金属电极表面以交替方式在石墨棒表面镀上若干层石墨烯导电薄膜,电子束蒸镀机腔体内的真空度控制在10-7-10-4Pa、基板温度控制在100-500℃,制得大面积、层状的、表面平整的石墨阳极,并且,所制得的石墨阳极材料具有高电容量、高库伦效率的优点。
[0059]尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
说明书附图(6)