本发明公开了一种空心Ni
2P/Co
2P/Fe
2P纳米复合电催化剂的制备方法。该方法是:以醋酸
镍、醋酸
钴和聚乙烯吡咯烷酮为反应原料,乙醇为反应溶剂制备镍钴前驱体,再用镍钴前驱体做为模板,加入铁氰化钾,以乙醇和水做为反应溶剂,通过室温搅拌制备出空心普鲁士蓝类似物;以次亚磷酸钠作为磷源,将PBA在管式炉中低温磷化可以制备得到的空心Ni
2P/Co
2P/Fe
2P纳米
复合材料。本发明制备的空心Ni
2P/Co
2P/Fe
2P纳米复合电催化剂的方法具有可重复性高,且制备过程简单高效等优点,在电催化析氧反应中具有优越的催化活性和稳定性。