简介： 本发明实施例涉及一种NASICON结构钠离子固体电解质/卤化钠复合材料及其制备方法和应用，NASICON结构钠离子固体电解质/卤化钠复合材料，的通式为:xNaX/Na₃Zr₂Si₂PO₁₂；其中，0＜x≤1；X为F、Cl、Br、I中的一种或几种。该材料能够采用固相反应法和溶胶‑凝胶法合成，通过将NASICON材料Na₃Zr₂Si₂PO₁₂与卤化钠材料复合，有效提高了材料的离子电导率。该制备方法简单易行、成本低廉、可适用于大规模制造。本发明提供复合材料离子电导性能优异，可应用于钠基固态电池的关键器件——固体电解质。