权利要求
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述硅铁冶炼包括:使包括所述回收硅粉与铁氧化物的原料体系发生还原反应,得到硅铁合金。
3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述还原反应的温度为1500-1600℃;
和/或,采用微波加热进行所述还原反应;
和/或,所述还原反应在惰性气体的保护下进行。
4.根据权利要求2或3所述的应用,其特征在于,所述回收硅粉的纯度大于99.9%;Dv50中值粒径为20-100μm,进一步为20-50μm;
和/或,所述原料体系还包括含有
稀土元素的辅助材料。
5.根据权利要求2-4任一项所述的应用,其特征在于,所述原料体系中包括核心原料,所述核心原料包括内核和设置在所述内核至少部分表面的包覆层,所述内核包括所述铁氧化物,所述包覆层包括所述回收硅粉。
6.根据权利要求2-5任一项所述的应用,其特征在于,所述还原反应的产物还包括含硅炉渣,所述含硅炉渣中二氧化硅的质量百分含量为40%-60%;
还包括将所述含硅炉渣返回参与所述还原反应的步骤;所述回收硅粉与所述含硅炉渣的质量配比为(1:8)-(1:10)。
7.一种硅铁冶炼装置,其特征在于,包括硅粉存储罐和还原反应器,所述硅粉存储罐用于存储来自于硅粉收集装置的回收硅粉,所述还原反应器用于原料体系发生还原反应,得到硅铁合金;
所述硅粉收集装置的硅粉收集出口与所述硅粉存储罐的硅粉存储入口连通,所述硅粉存储罐的硅粉存储出口与所述还原反应器的硅粉入口连通。
8.根据权利要求7所述的装置,其特征在于,还包括炉渣回用单元,所述炉渣回用单元的炉渣回用入口与所述还原反应器的炉渣出口连通,所述炉渣回用单元的炉渣回用出口与所述还原反应器的炉渣出口连通;
和/或,还包括反应监测单元,所述反应监测单元包括设置于所述还原反应器内部的至少一个温度
传感器,设置于所述还原反应器顶部的至少一个压力传感器,与所述还原反应器的炉渣出口和铁水出口连通的采样分析器。
9.根据权利要求7或8所述的装置,其特征在于,还包括进料控制单元,所述进料控制单元的铁氧化物出口与所述还原反应器的铁氧化物入口连通,所述进料控制单元的焦炭出口与所述还原反应器的焦炭入口连通,所述进料控制单元的喷煤出口与所述还原反应器的喷煤入口连通,所述进料控制单元的熔剂出口与所述还原反应器的熔剂入口连通。
10.根据权利要求7-9任一项所述的装置,其特征在于,还包括鼓风单元,所述鼓风单元的煤气入口与所述还原反应器的煤气出口连通,所述鼓风单元的热风出口与所述还原反应器的热风入口连通。
说明书
技术领域
[0001]本发明涉及冶金领域,尤其涉及一种多晶硅生产中的回收硅粉在硅铁冶炼的应用及装置。
背景技术
[0002]多晶硅作为半导体工业和
光伏产业的基础核心材料,其应用直接关系到集成电路、
太阳能电池等关键产品的制造。在通过西门子法或流化床法等主流工艺生产多晶硅的过程中,气相沉积或反应副产物会不可避免地生成大量粒径极细的硅粉副产物。随着全球光伏与半导体市场的持续扩张,多晶硅产量不断攀升,与之伴生的细硅粉总量也日益增加,对其实现有效处理与资源化利用已成为行业不可回避的课题。
[0003]这些生产过程中产生的细硅粉,由于粒径通常在微米级,形态不规则、表面活性高,且常混杂有微量杂质,导致其无法直接返回主流程用于多晶硅的制备。更为突出的问题是,其极高的比表面积和化学活性使得细硅粉在空气中极易氧化并释放热量,若在特定浓度下与空气混合,具有显著的易燃易爆风险,对生产、储存和运输环节构成严重的安全隐患。因此,此类细硅粉在工业上常被视为危险废弃物进行处置。目前,出于技术与安全考虑,大量细硅粉主要以高频炉熔炼回收硅或特殊存放等高能耗、低价值方式进行消极处理,更造成了硅资源的严重浪费。细硅粉作为一种高纯度的战略性原材料,其制备过程能耗高、价值大,简单废弃不符合循环经济和可持续发展的要求,其价值未得到充分利用既导致了多晶硅生产的整体资源效率低下,同时也加大了下游冶炼过程中原料消耗和能源投入。
[0004]因此,亟待为这些具有潜在价值却难以回用于多晶硅生产的细硅粉寻找一条安全、高效且具有经济性的资源化利用新途径,以降低资源浪费与环境负担。
发明内容
[0005]为了解决上述问题,本发明提供一种多晶硅生产中的回收硅粉在硅铁冶炼的应用,该应用使回收硅粉与铁氧化物发生固相还原反应,资源化利用回收硅粉的同时降低二氧化碳排放和硅矿资源消耗。
[0006]本发明还提供一种硅铁冶炼装置,该装置通过采用回收硅粉作为硅铁冶炼中的主要硅源,无需使用二氧化硅等硅矿资源经碳还原生成硅蒸汽,不仅降低二氧化碳排放和硅矿资源消耗,还缩短了冶炼时间,降低能耗的同时提升了生产效率和产品质量。
[0007]第一方面,本发明提供一种多晶硅生产中的回收硅粉在硅铁冶炼的应用。
[0008]在一种可能的实施方式中,如上所述的应用,其中,所述硅铁冶炼包括:使包括所述回收硅粉与铁氧化物的原料体系发生还原反应,得到所述硅铁合金。
[0009]在一种可能的实施方式中,如上所述的应用,其中,所述还原反应的温度为1500-1600℃;
[0010]和/或,采用微波加热进行所述还原反应;
[0011]和/或,所述还原反应在惰性气体的保护下进行。
[0012]在一种可能的实施方式中,如上所述的应用,其中,所述回收硅粉的纯度大于99.9%;Dv50中值粒径为20-100μm,进一步为20-50μm;
[0013]和/或,所述原料体系还包括含有稀土元素的辅助材料。
[0014]在一种可能的实施方式中,如上所述的应用,其中,所述原料体系中包括核心原料,所述核心原料包括内核和设置在所述内核至少部分表面的包覆层,所述内核包括所述铁氧化物,所述包覆层包括所述回收硅粉。
[0015]在一种可能的实施方式中,如上所述的应用,其中,所述还原反应的产物还包括含硅炉渣,所述含硅炉渣中二氧化硅的质量百分含量为40%-60%;
[0016]还包括将所述含硅炉渣返回参与所述还原反应的步骤;所述回收硅粉与所述含硅炉渣的质量配比为(1:8)-(1:10)。
[0017]第二方面,本发明提供一种硅铁冶炼装置,包括硅粉存储罐和还原反应器,所述硅粉存储罐用于存储来自于硅粉收集装置的所述回收硅粉,所述还原反应器用于原料体系发生所述还原反应,得到所述硅铁合金;
[0018]所述硅粉收集装置的硅粉收集出口与所述硅粉存储罐的硅粉存储入口连通,所述硅粉存储罐的硅粉存储出口与所述还原反应器的硅粉入口连通。
[0019]在一种可能的实施方式中,如上所述的装置,其中,还包括炉渣回用单元,所述炉渣回用单元的炉渣回用入口与所述还原反应器的炉渣出口连通,所述炉渣回用单元的炉渣回用出口与所述还原反应器的炉渣出口连通;
[0020]和/或,还包括反应监测单元,所述反应监测单元包括设置于所述还原反应器内部的至少一个温度传感器,设置于所述还原反应器顶部的至少一个压力传感器,与所述还原反应器的炉渣出口和铁水出口连通的采样分析器。
[0021]在一种可能的实施方式中,如上所述的装置,其中,还包括进料控制单元,所述进料控制单元的铁氧化物出口与所述还原反应器的铁氧化物入口连通,所述进料控制单元的焦炭出口与所述还原反应器的焦炭入口连通。所述进料控制单元的喷煤出口与所述还原反应器的喷煤入口连通,所述进料控制单元的熔剂出口与所述还原反应器的熔剂入口连通。
[0022]在一种可能的实施方式中,如上所述的装置,其中,还包括鼓风单元,所述鼓风单元的煤气入口与所述还原反应器的煤气出口连通,所述鼓风单元的热风出口与所述还原反应器的热风入口连通。
[0023]本发明通过将多晶硅生产过程中产生的高纯细硅粉回收并用于硅铁冶炼,实现了工业
固废的资源化利用,体现出显著的环保与经济价值。高纯硅粉可直接与炉料中的铁氧化物发生固相还原反应,从而减少碳源的消耗,不仅降低了二氧化碳排放量,也减少了硅石还原为硅所需的能耗。该方案无需进行复杂的除杂处理,硅粉通过高炉风口分段喷吹即可参与还原反应,操作简便且来源稳定,保证了原料品质均一,从而提高硅铁产品的化学成分可控性和冶炼效率。回收硅粉粒径小、比表面积大,反应速率快,可进一步缩短冶炼时间,提高整体生产效率。综上,本发明不仅实现了回收硅粉的资源化利用,降低了矿产和能源消耗,还减少了温室气体排放,具有显著的经济效益和环保优势。
附图说明
[0024]此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
[0025]图1为本发明提供的硅铁冶炼装置示意图。
[0026]附图标记说明:1-还原反应器;2-硅粉存储罐;3-硅粉收集装置;4-进料控制单元;5-炉渣回用单元;6-鼓风单元。
[0027]通过上述附图,已示出本发明的明确的实施例,后文中将有更详细的描述。这些附图和文字描述并不是为了通过任何方式限制本发明构思的范围,而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。
具体实施方式
[0028]这里将详细地对示例性实施例进行说明,其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时,除非另有表示,不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本发明相一致的所有实施方式。相反,它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本发明的一些方面相一致的装置和方法的例子。
[0029]下面以具体地实施例对本发明的技术方案以及本发明的技术方案如何解决上述技术问题进行详细说明。下面这几个具体的实施例可以相互结合,对于相同或相似的概念或过程可能在某些实施例中不再赘述。下面将结合附图,对本发明的实施例进行描述。
[0030]现有多晶硅生产中的高纯硅粉常在捕集后被废弃或低价值利用,如填埋或作建筑填料,导致资源浪费。另一方面,现有的硅铁冶炼技术主要依赖碳热还原法,即使用焦炭或煤作为还原剂,在高温下将二氧化硅还原为硅,并与铁氧化物反应生成硅铁合金。这一过程碳源添加量大,导致产生大量二氧化碳排放,其次,二氧化硅还原为硅需消耗大量电能或热能,炉温需维持在1500-2000℃,熔炼周期长达数小时,整体耗能高,熔炼时间长,效率低下。此外,现有技术对原料要求高,需预处理硅石除杂,增加工序复杂度和废物产生。基于上述问题,发明人分析,将将多晶硅生产过程中产生的高纯细硅粉回收并用于硅铁冶炼,所回收高纯硅粉可直接与炉料中的铁氧化物发生固相还原反应从而减少碳源和硅矿资源的消耗。且高纯度细硅粉无需除杂,减少了杂质引入的同时由于粒径小、比表面积大,反应速率快,可进一步缩短冶炼时间,提高整体生产效率。
[0031]针对上述问题,本发明提供一种多晶硅生产中的回收硅粉在硅铁冶炼的应用及装置,具体如下:
[0032]第一方面,本发明提供一种多晶硅生产中的回收硅粉在硅铁冶炼的应用。
[0033]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,高纯硅粉在高炉高温条件下能够直接与炉料中的铁氧化物发生还原反应,相比传统以碳源还原二氧化硅生成硅蒸气的途径,可减少碳源的添加量和二氧化碳排放。该反应过程无需消耗二氧化硅还原生成硅蒸气的能量,反应速率更快,有利于缩短冶炼时间并降低单位产品能耗。硅粉粒径小、比表面积大,使其在炉缸高温区域内具有更高的反应活性,能够在不显著增加炉温负荷的情况下参与还原反应,这为其在现有高炉体系中的应用提供了基础条件。
[0034]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,多晶硅生产过程中的多个工序会产生不同形态的硅粉副产物,是回收硅粉的重要来源。例如,改良西门子法生产的多晶硅以棒状多晶硅为主要产品形式。成型后的棒状硅需经水淬冷却后进行破碎、筛分和包装处理。在鄂式破碎和筛分过程中,同样会产生一定量的细硅粉。在还原工序中,还原炉内通常采用耐高温且具有良好导电性能的石墨夹头连接硅芯,以形成倒“U”型硅棒并维持高温反应环境。在约1100℃的高温条件下,三氯氢硅与氢气发生还原反应生成晶体硅,生成的多晶硅不仅沉积于硅芯表面形成硅棒,也会在石墨夹头表面发生沉积。该部分沉积于石墨夹头的多晶硅,以及表面附着石墨杂质的硅料被称为碳头料。通常利用工具或设备对碳头料进行敲碎和分离。在该机械破碎和分选过程中,会不可避免地产生粒径较小的细硅粉。上述工序产生的硅粉具有来源稳定、纯度较高的特点,适合进行后续资源化利用。
[0035]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,多晶硅破碎过程中产生的硅粉可通过密闭式收集罩、负压除尘系统或布袋除尘装置进行集中回收。为保证回收硅粉的可用性,可以在收集后设置筛分或分级单元,对粒径进行控制,使其满足喷吹或加料要求,经收集后的硅粉可储存在密封料仓中,通过螺旋输送、气力输送等方式送入硅铁冶炼装置。由于硅粉来源于多晶硅生产,其化学成分相对稳定,通常无需复杂的除杂处理即可直接进入后续利用环节,从而降低处理成本。
[0036]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,回收硅粉可以通过高炉风口分段喷吹的方式引入炉内直接与铁氧化物发生还原反应得到硅铁合金,避免了传统固体炉料加入所带来的分布不均和反应滞后问题。喷吹方式使硅粉能够直接进入炉缸或下部反应区,与铁氧化物和熔体充分接触,提高固相还原反应的效率。同时,通过热风炉风温、风量及喷吹速率的协同调节,可有效控制硅粉的反应节奏,保证炉内热平衡和熔体循环稳定,从而不破坏原有高炉操作体系。这种兼容现有高炉的应用显著降低了技术改造门槛,体现了良好的工程可行性和经济性。
[0037]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,回收硅粉可以作为辅助炉料,与部分回收炉渣按比例混合后重新加入炉内,对炉渣和硅铁合金的成分进行动态调节。硅粉粒径细、比表面积大,在高温条件下可迅速参与渣相熔融与成分均化过程,使炉渣碱度和结构更加稳定,从而维持合理的液态渣层厚度与流动性。该方式能够有效避免因炉渣成分波动导致的结渣、挂炉或反应失衡问题,同时实现回收炉渣的再利用,降低新鲜造渣原料的消耗。在炉缸最终反应阶段,铁水、炉渣与焦炭充分接触,完成硅铁合金的最终生成与成分平衡。回收硅粉可以在该阶段主要作为高反应性硅源,对铁水中的硅含量进行精细调控。通过控制硅粉的喷吹量或随炉料加入比例,可在不显著提高炉缸温度的情况下实现对硅含量的补偿或调整。相较于直接加入块状石英或硅石,硅粉反应更快、调节更精细,有利于提升冶炼过程的可控性与整体能效,兼具工艺稳定性与产品质量。
[0038]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,可选用密闭式粉体储仓、螺旋
给料机或失重式计量给料装置,实现回收硅粉的防潮储存与精确计量,对于粒径较细、流动性差的硅粉,可配置振动破拱或气力松散装置。根据应用方式不同,可选择气力输送系统与喷吹枪组件,将硅粉定量喷入炉内特定温区,或通过皮带输送、混料机与块状炉料预混后投加。其中,喷吹系统可通过炉体侧壁或炉顶预留接口与电炉连通,配合耐高温喷枪和密封结构,减少漏气与粉尘外逸。固体炉料投加系统则可与现有加料溜槽或炉顶加料装置直接对接,兼容性较强。还可以通过PLC或DCS系统对硅粉投加量、投加时序及喷吹载气流量进行联动控制,并结合炉温、电极负荷、炉渣成分在线检测数据进行动态调节。通过合理的设备与系统集成,不仅能够保证回收硅粉在硅铁冶炼中的稳定、安全地资源化利用,还可实现对反应效率、硅回收率及炉况稳定性的精细化控制。
[0039]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,硅铁冶炼包括:使包括回收硅粉与铁氧化物的原料体系发生还原反应,得到硅铁合金。
[0040]本实施例中,回收硅粉具有高活性、高比表面积及较低的反应扩散阻力,在高温条件下可作为有效的还原参与物或反应促进组分,与铁氧化物之间发生直接或间接的还原—合金化反应路径。一方面,硅粉在高温下易与铁氧化物形成局部富硅反应区,降低铁氧化物的还原反应势垒,加快反应动力学过程。另一方面,生成的液态或半液态硅铁中间相有利于促进硅向铁中的溶解和扩散,从而提高硅的有效利用率。相较于传统以块状硅质原料或高硅炉料为主的冶炼方式,该方式减少了反应尺度不匹配和传质受限问题,使还原反应更加均匀、可控。硅粉参与反应还可以在一定程度上平衡炉内反应热分布,改善炉况稳定性,为硅铁合金成分控制提供更大的调节空间,具有明显的技术可行性和工业应用优势。
[0041]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,可将回收硅粉与铁氧化物按照比例进行计量,形成稳定的原料体系。可选用密闭储仓配合失重式计量给料装置,对硅粉和铁氧化物分别进行精准控制。可采用预混料的方式,例如,使用双轴搅拌机或连续式混合设备,使回收硅粉在铁氧化物颗粒表面的均匀分散,并通过螺旋输送或气力输送方式将其送入高炉。混合后的原料可经现有电炉加料系统投入硅铁冶炼电炉中,与常规炉料协同冶炼。还可以采用喷吹式投料,在高炉侧壁或炉顶附近设置喷吹口,通过载气将回收硅粉连续或间歇送入高温反应区。此外,可通过PLC或DCS对硅粉投加量、加料节奏及炉内关键参数进行联动调节,通过与炉温、电极功率及炉气成分监测联动控制,灵活适应不同炉况,实现硅铁合金成分的精准调控和冶炼过程的稳定运行。
[0042]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,还原反应的温度为1500-1600℃。
[0043]本实施例中,由于硅粉比表面积大、反应活性高的特性,在该温度范围内,硅对铁氧化物具有足够强的还原能力,反应自由能变化为负,反应具有自发性。同时,硅在铁中的溶解度显著提高,有利于生成稳定的硅铁合金相。其次,该温度范围能够显著提升固-液或液-液界面的扩散速率,降低反应活化能,使硅粉与铁氧化物之间的反应更加迅速和充分,避免低温条件下反应迟滞或不完全还原的问题。与传统更高温度(例如,1800-1900℃)的冶炼方式相比,该温度区间能耗显著降低,可减少电能或焦炭消耗,有利于降低单位产品能耗和生产成本。同时二是炉衬、电极等高温部件的热负荷下降,有助于延长设备使用寿命,提高运行稳定性。此外,在较温和的高温区间内,硅粉的挥发和二次氧化风险降低,有助于提高硅的收得率。综合在工业实践中兼顾了反应效率、能耗控制与设备可靠性,体现出明显的技术特性联动和综合经济优势。
[0044]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,选用矿热电炉或密闭式电炉作为冶炼设备,通过电极输入功率精确调控炉内热量分布,使主要反应区温度稳定维持在目标范围内。同时,配合热风炉或预热系统,对进入炉内的助燃气体或载气进行预热,减少炉内额外升温负担。通过在线温度检测装置(如红外测温、热电偶)与电极功率、喷吹量联动控制,实现对炉温的实时反馈调节。通过上述设备与过程控制,可在工业条件下可靠地实现1500–1600℃下的还原反应,并确保硅铁冶炼过程的连续性与可控性。
[0045]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,采用微波加热进行还原反应。
[0046]本实施例中,回收硅粉、铁氧化物及含碳组分通常具有一定介电损耗特性,尤其在高温或混合体系中,能够有效吸收微波能量并快速升温,从而在反应颗粒内部形成内热源。这种加热方式有利于打破传统由外向内传热的温度梯度限制,显著提高还原反应的启动速度和反应均匀性。与传统高温炉加热方式相比,微波加热还可实现快速启停和精确功率调节,便于与分段加料、分阶段反应相匹配。同时,炉壁和耐火材料受热程度较低,有助于延长设备寿命并降低维护成本。此外,微波加热对细颗粒硅粉尤为友好,可减少因长时间高温暴露导致的挥发、氧化或烧损问题。综合而言,采用微波加热进行还原反应,在能效、反应可控性及硅资源利用率方面均体现出显著优势,具有明确的工程应用优势。
[0047]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,可将微波加热作为硅铁冶炼流程中的独立单元或与传统电炉形成复合加热系统。例如,回收硅粉与铁氧化物按设定比例混合或预成型后,送入设置有工业级微波源的密闭反应腔体内。反应腔体内衬选用微波透明且耐高温的陶瓷材料,以避免能量屏蔽和结构过热。通过调节微波输出功率和作用时间,使反应物体系迅速升温至还原反应所需温度区间,并在微波场作用下完成硅对铁氧化物的还原。此外,微波功率模块还可以与温度传感器、气氛监测及加料系统联动,实现闭环调控,确保反应均匀性和安全性。
[0048]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,还原反应在惰性气体的保护下进行。
[0049]本实施例中,由于回收硅粉粒径小、比表面积大、表面活性高,在高温条件下极易与氧气或水蒸气发生副反应生成二氧化硅,造成有效硅损失并降低还原效率。通过引入惰性气体(例如,氮气或氩气)形成低氧分压环境,可以显著抑制硅粉的高温氧化,确保硅优先参与目标还原反应,从而提高硅的利用率和反应选择性。在惰性气氛中,体系的氧分压被控制在较低水平,有利于铁氧化物向低价态甚至金属铁方向还原,同时减少因环境氧参与而导致的反向氧化反应。这种条件下,硅与铁氧化物之间的还原反应更接近理想反应路径,副产氧化硅主要来源于反应本身而非环境引入,有利于炉渣成分的稳定控制。惰性气体还能起到隔绝空气、均匀传热和传质的作用,避免局部氧富集引发反应不均或烧结成块。对于采用喷吹或细粉加料方式的工艺而言,惰性气体保护可减少硅粉在进入高温区前的提前氧化和飞损,提高粉体有效进入反应区的比例。
[0050]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,还原反应器可采用密闭或半密闭结构,在硅粉喷吹区、预反应区或微波/电加热反应腔体内引入惰性气体,如氩气或氮气,用以置换空气并维持低氧分压环境。惰性气体可通过独立气源管线进入,与加料系统或喷吹系统同轴或并联布置,实现对反应区域的连续保护。在喷吹加料工艺中,可将惰性气体作为回收硅粉的载气或与鼓风空气分流设置,使硅粉在进入高温区前处于惰性气体包覆状态,从而减少沿程氧化。在预混加料工艺中,可在反应前进行惰性气体预吹扫,反应过程中持续补充惰性气体,并通过排气口控制压力平衡。为保证气体组分稳定,可配置氧含量在线
检测仪,与惰性气体流量调节阀形成闭环控制。当检测到氧含量异常升高时,自动提高惰性气体供给或调整排气量,实现稳定可靠的惰性气体保护,提高硅的利用率和反应的稳定性。
[0051]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,回收硅粉的纯度大于99.9%;Dv50中值粒径为20-100μm,进一步为20-50μm。
[0052]本实施例中,由于多晶硅生产过程中产生的硅粉本身即以高纯硅为目标产物,其杂质控制体系成熟,金属杂质、硼磷等有害元素含量极低,通过物理回收和分级即可获得高纯度硅粉。高纯度硅粉可有效避免杂质元素在硅铁合金中的累积,减少对合金成分、力学性能及后续精炼过程的不利影响,尤其有利于高品质硅铁或特定牌号产品的稳定生产。同时,杂质含量低意味着副反应减少,炉渣成分更可控,有助于降低熔剂消耗和工艺波动。此外,在粒径方面,Dv50中值粒径为20–100μm的回收硅粉比表面积显著高于块状硅或粗颗粒原料,有利于在高温下与铁氧化物充分接触,缩短扩散路径,加快固相或液相还原反应动力学。同时又避免了粒径过细(例如,Dv50中值粒径小于10μm)带来的飞扬严重、输送损失大及安全风险增加等问题。进一步将Dv50中值粒径优选为20-50μm,可在反应速率、喷吹稳定性和物料沉积行为之间取得更优平衡,兼顾反应活性与工艺可操作性。
[0053]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,回收硅粉主要来源于还原沉积、破碎分选及人工分选等环节,经布袋
除尘器或旋风除尘装置集中收集。为保证纯度,可在收集前对设备内衬和输送路径进行专用化设计,避免与金属部件直接摩擦,减少二次污染。收集后的硅粉可采用物理筛分、气流分级或多级旋风分离方式进行粒径控制,通过调整分级风速和分离级数,使Dv50稳定在20–100μm范围内,进一步通过精细分级获得20–50μm的优选粒级。对于可能夹带的石墨或微量杂质,可采用低强度磁选、重力分选或表面清理工艺进行去除,而无需复杂化学提纯。最终得到的硅粉经在线粒径分析仪和化学成分抽检确认后,进入密闭料仓储存,并输送至硅铁冶炼系统。通过上述工艺组合,可在不显著增加成本的前提下,稳定获得满足纯度和粒径要求的回收硅粉,实现规模化、连续化应用。
[0054]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,原料体系还包括含有稀土元素的辅助材料。
[0055]本实施例中,由于稀土元素在铁基合金中的冶金作用已被广泛验证,其高化学活性和强脱氧、脱硫、变质能力,使其在高温冶炼环境中能够优先与氧、硫等杂质元素反应,从而改善体系的热力学条件和反应路径。使用稀土元素作为反应调控剂和组织调节剂,协同回收硅粉参与硅铁合金的生成过程。稀土元素对氧具有极强的亲和力,可在还原初期优先消耗体系中的残余氧,降低局部氧分压,从而为硅对铁氧化物的还原反应创造更加有利的环境。这种先期净化效应有助于提高硅的有效利用率,减少硅被非目标氧化的损失。同时,
稀土氧化物生成后多进入炉渣相,可优化炉渣结构,改善炉渣的流动性和稳定性,间接提升冶炼过程的可控性。从产品性能角度看,适量稀土元素进入硅铁合金或铁水中,能够起到细化硅晶粒、净化夹杂、改善合金均匀性的作用,有利于提高硅铁合金的内在质量和后续使用性能,进一步放大回收硅粉资源化利用的综合优势。
[0056]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,含稀土元素的辅助材料可选用
稀土金属、稀土合金或稀土氧化物形式,如镧、铈或其氧化物,依据目标产品和工艺条件确定添加方式和添加量。对于喷吹加料工艺,可将含稀土材料与硅粉共喷或分段喷入,确保其在反应区均匀分散。此外,稀土辅助材料还可以粉体或细颗粒形式,与回收硅粉和铁氧化物预混,或通过独立加料装置在还原反应初期或中期加入炉内。为避免稀土元素过度氧化或烧损,可在惰性气体保护下进行加料,并控制其加入位置靠近高温还原区,使其快速参与反应。添加量可通过实验或经验控制在ppm级至千分级范围内,以发挥其冶金优势而不显著增加成本。
[0057]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,原料体系中包括核心原料,核心原料包括内核和设置在内核至少部分表面的包覆层,内核包括铁氧化物,包覆层包括回收硅粉。
[0058]本实施例中,核壳结构本质上是一种针对固相或高温还原反应的界面工程设计,通过在微观尺度上预先构建反应物接触界面,从而显著改善硅与铁氧化物之间的反应条件。由于硅对铁氧化物的还原反应主要发生在两者接触界面处。传统工艺中,硅源与铁氧化物多以混合态存在,接触随机且不均匀,易受到扩散距离长、局部反应不足等因素限制。而通过将回收硅粉直接包覆在铁氧化物颗粒表面,可显著缩短硅向铁氧化物扩散的路径,使反应在加热初期即可在颗粒尺度上同步发生,从而加快还原速率并提高反应完全度。该核壳结构有利于在局部形成高硅活度环境,抑制外界氧或炉渣中氧化性组分对硅的消耗,使硅优先参与目标还原反应。同时,硅粉包覆层在受热后可迅速发生软化或局部熔融,形成连续反应界面,有助于降低反应起始温度和总体能耗。
[0059]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,该核壳结构可通过成熟的粉体复合与成型技术制备。例如,选取粒径适中(例如,Dv50中值粒径200-400μm)的铁氧化物颗粒作为内核,将回收硅粉按设定比例与内核混合,并在机械混合、滚筒造粒或高速搅拌条件下,使硅粉在静电作用、机械嵌附或少量粘结剂作用下均匀附着于铁氧化物颗粒表面,形成包覆层。为提高包覆稳定性,还可以引入少量在高温下可分解或燃尽的有机粘结剂,或采用无机盐类作为临时粘结相,在后续升温过程中不残留有害杂质。制得的核壳结构颗粒可进一步进行干燥、筛分,以获得适合喷吹或炉内加料的粒径范围。该核壳结构原料可通过常规加料口、喷吹系统或预反应单元加入硅铁冶炼炉内,无需对主炉结构进行大幅改造即可提高硅的利用效率和反应速度。
[0060]在一个可能的实施例中,如上述的应用,其中,还原反应的产物还包括含硅炉渣,含硅炉渣中二氧化硅的质量百分含量为40%-60%;还包括将含硅炉渣返回参与还原反应的步骤;回收硅粉与含硅炉渣的质量配比为(1:8)-(1:10)。
[0061]本实施例中,回收硅粉与铁氧化物发生还原反应后,部分硅不可避免地与氧反应转化为二氧化硅进入炉渣相。将该含硅炉渣返回参与还原反应,可在体系中形成稳定的硅氧化学缓冲环境,有助于维持炉渣酸度和化学组成的连续性,避免因新鲜熔剂频繁加入而引起的炉渣波动。特别是在二氧化硅含量控制于40%-60%时,炉渣既保持良好的化学活性,又具备可调控的熔点和黏度,适于在高温区与新加入的硅粉协同作用。将回收硅粉与含硅炉渣按(1:8)-(1:10)的质量比复配使用,其中含硅炉渣作为稳定相存在,可稀释局部高活性硅粉,避免其剧烈氧化或飞损。同时,高温下硅粉与炉渣界面的反应有助于促进炉渣中氧的迁移与再分配,为铁氧化物的进一步还原提供有利条件。该工艺在保证硅粉反应活性的同时,不会显著提高炉渣黏度,有利于维持良好的熔体流动性,降低频繁添加熔剂的成本。
[0062]在一个可能的实施例中,如上述的应用,具体地,可在硅铁冶炼系统中设置炉渣分流与回用单元。高温反应结束后,将排出的含硅炉渣进行冷却、破碎和筛分,筛选出成分和粒径符合要求的炉渣部分作为回用炉渣。通过化学成分在线或离线分析,确认其二氧化硅含量处于40%-60%的目标区间。回用炉渣可与回收硅粉按(1:8)-(1:10)的质量比在独立混料装置中预混,形成均匀的复合炉料,再通过常规加料口或喷吹系统送入还原反应区。对于喷吹工艺,可将炉渣预先制成适宜粒径的颗粒,以提高输送稳定性;对于块状或成型料工艺,可将复合炉料制成团块或核壳结构后加入炉内。还可通过炉渣成分监测、加料比例调节与炉内温度、压力参数联动,确保回用炉渣对主反应的影响处于可控范围,提高硅资源利用率和反应稳定性。
[0063]第二方面,本发明提供一种硅铁冶炼装置,其中,包括硅粉存储罐和还原反应器,硅粉存储罐用于存储来自于硅粉收集装置的回收硅粉,还原反应器用于原料体系发生还原反应,得到硅铁合金。硅粉收集装置的硅粉收集出口与硅粉存储罐的硅粉存储入口连通,硅粉存储罐的硅粉存储出口与还原反应器的硅粉入口连通。
[0064]在一个可能的实施例中,如上述的装置,其中,多晶硅生产过程的回收硅粉具有粒径小、流动性可调、化学活性高等特点,适合以粉体形式进行集中收集、密闭存储及定量输送。而硅粉收集装置本身即具备稳定的气固分离能力,其硅粉收集出口常处于负压或微正压环境,天然适合与下游存储单元进行密闭对接。通过将该出口与硅粉存储罐的硅粉存储入口连通,可实现硅粉在不暴露于空气的条件下直接转移,避免二次扬尘和氧化风险。同时,硅粉存储罐在装置中起到缓冲、计量和稳定供料的核作用。由于硅铁冶炼过程中的还原反应对硅源供给具有连续性和可控性要求,直接将硅粉收集装置与还原反应器刚性连接并不可取。通过设置独立的硅粉存储罐,可在时间尺度上解耦硅粉产生过程与冶炼过程,使回收硅粉得以稳定积累,并按冶炼节奏连续或间歇输出。
[0065]本实施例中,硅粉存储罐的硅粉存储出口与还原反应器的硅粉入口连通,使回收硅粉可直接作为还原反应原料参与硅铁合金生成过程。由于硅粉在进入还原反应器前已完成集中收集和受控存储,其物理状态、粒径分布和供给速率均可被精确调节,从而使硅粉在反应区内与铁氧化物形成稳定、可预测的反应行为。这种“源—罐—炉”的三级结构,有利于在高温冶炼条件下实现硅利用率最大化。
[0066]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,硅粉收集装置可以采用旋风分离器、布袋除尘器、电除尘器、或多种过滤系统组合。优选采用布袋除尘器,其进气口与多晶硅生产中的破碎、分选或敲碎工序相连,用于捕集生产过程中产生的细硅粉。布袋除尘器的硅粉收集出口设置在其灰斗底部,并配置星形卸料阀或双翻板阀,用于实现气密卸料。
[0067]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,硅粉存储罐可采用立式密闭料仓结构,其顶部设置硅粉存储入口,并通过法兰或柔性连接管与硅粉收集装置的硅粉收集出口连通。该连接处可设置柔性补偿结构,以吸收设备振动并保证密封性。硅粉存储罐内部可配置破拱装置或振动装置,以防止硅粉架桥结拱。罐体下部设置锥形出料段,作为硅粉存储出口。硅粉存储出口与还原反应器的硅粉入口之间可通过螺旋输送器、气力输送管道或喷吹管线进行连通。对于采用喷吹工艺的实施例,硅粉存储出口连接至喷吹系统的计量单元,硅粉在载气(空气、惰性气体或其组合)的作用下,经喷吹管线送入还原反应器的高温反应区。对于非喷吹工艺,可通过密闭螺旋给料机将硅粉直接送入反应器的加料口。
[0068]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,还原反应器可为高炉、电炉或其他适于硅铁冶炼的反应装置。其硅粉入口可设置于炉体侧壁、风口区域或专用加料通道,并与硅粉输送管线密封连接。为实现精准控制,可在硅粉存储罐与反应器之间设置称重给料装置,实现对硅粉供给量的实时调节。各单元可通过集中控制系统联动运行:硅粉收集装置的运行状态决定硅粉存储罐的进料节奏,硅粉存储罐的料位信号反馈至给料系统,用于调节硅粉向还原反应器的供给速率。通过上述设备选型与连接方式,本发明装置能够在现有工业条件下稳定运行,实现回收硅粉从产生到消耗的闭环输送和高效利用。
[0069]在一个可能的实施例中,如上述的装置,其中,还包括炉渣回用单元,炉渣回用单元的炉渣回用入口与还原反应器的炉渣出口连通,炉渣回用单元的炉渣回用出口与还原反应器的炉渣出口连通。
[0070]本实施例中,炉渣回用单元设置于还原反应器的炉渣排出路径上,其炉渣回用入口通过耐高温、耐磨蚀的连接管道与还原反应器的炉渣出口连通,使还原反应过程中产生的高温炉渣在重力或辅助输送作用下直接进入炉渣回用单元。经炉渣回用单元处理后(例如,破碎、筛分、调碱等)的炉渣,经由炉渣回用出口再次与还原反应器的炉渣出口或炉渣返回接口连通,使至少一部分炉渣能够重新进入还原反应器内部,参与后续的还原反应或作为反应体系中的熔融介质存在。通过上述闭环式连接结构,炉渣在还原反应器与炉渣回用单元之间形成可控的循环路径,而非一次性排出。该结构充分利用炉渣所携带的显热与化学组成优势。一方面,高温炉渣直接回用于还原反应器,可减少新加入物料的升温能耗,降低整体能耗水平;另一方面,炉渣中富含未完全反应的氧化物或助熔组分,其回用有利于稳定炉内熔池成分、改善传质和传热条件。
[0071]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,炉渣回用单元优选以模块化方式布置于还原反应器下游的炉渣排放区域。还原反应器的炉渣出口可设置为耐火衬里的锥形或槽式排渣口,通过短距离高温溜槽或耐热钢管与炉渣回用单元的炉渣回用入口相连。该连接部位可采用法兰加柔性补偿结构,以适应热胀冷缩并减少应力集中。
[0072]此外,为确保回炉炉渣不对炉内料层结构和透气性产生不利影响,优选地,炉渣回用单元可以包括破碎模块和筛分模块。通过对炉渣进行破碎、筛分处理,使回用炉渣的粒径控制在一定范围内(例如,Dv50中值粒径为5-20mm),从而在回炉后能够与炉内固体炉料形成稳定的颗粒级配,避免因粒径过大或过小导致悬料、塌料或通气阻力增大的问题。同时,炉渣回用单元还可以设置
分析检测模块,用于对破碎筛分后的炉渣成分进行检测,包括二氧化硅、氧化钙等主要成分的含量分析,以评估炉渣的碱度水平。当检测结果显示炉渣碱度偏离目标范围时,通过向炉渣中加入石灰等调碱剂,对炉渣碱度进行修正,使其满足回炉使用的工艺要求,实现炉渣中有效成分的再利用。
[0073]在一个可能的实施例中,如上述的装置,其中,还包括反应监测单元,反应监测单元包括设置于还原反应器内部的至少一个温度传感器,设置于还原反应器顶部的至少一个压力传感器,与还原反应器的炉渣出口和铁水出口连通的采样分析器。
[0074]本实施例中,通过温度传感器可以检测并反映炉况,当回收硅粉与铁氧化物发生还原反应时,炉内局部温度会出现明显上升或稳定平台,可作为反应启动与持续的直接判据。温度异常下降通常表明原料供给不足、反应受阻或热输入不足,温度异常升高则可能对应局部过度还原或反应集中。压力传感器可检测并反映铁氧化物被还原伴随的气体生成、气相迁移及逸出行为。与还原反应器的炉渣出口和铁水出口连通的采样分析器可以分析产物中C、Si、Mn、S、P含量(例如,Si含量0.2%-0.6%,若Si含量偏低则炉缸温度不足,还原反应不充分)。通过上述连接方式与设备组合,反应监测单元能够实现对还原反应全过程的可视化监控,为后续的工艺优化、自动控制或智能化升级提供可靠数据基础。
[0075]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,温度传感器可选用耐高温热电偶或光纤测温装置,通过预埋保护套管插入还原反应器内部指定位置,套管外壁采用耐火材料密封,以防止熔融物侵蚀和气体泄漏。多个温度传感器可沿高度方向分层布置,实现炉内温度梯度监测。压力传感器通过顶部压力取样口与还原反应器内部气相空间连通,取压通道中可设置冷却段和防堵结构,以避免高温气体和粉尘直接冲击传感器。压力传感器外部与控制系统电连接,用于实时反馈炉内压力变化。采样分析器方面,炉渣采样通道可设置在炉渣出口的侧向或下游位置,采用耐磨耐热取样管与快速切换阀,实现在排渣过程中小流量取样;铁水采样通道可设置于铁水出口或中间包位置,配合自动取样装置获取代表性样品。采样分析器本体可选用成分在线分析仪或半在线实验分析设备。
[0076]在一个可能的实施例中,如上述的装置,其中,还包括进料控制单元,进料控制单元的铁氧化物出口与还原反应器的铁氧化物入口连通,进料控制单元的焦炭出口与还原反应器的焦炭入口连通。进料控制单元的喷煤出口与还原反应器的喷煤入口连通,进料控制单元的熔剂出口与还原反应器的熔剂入口连通。
[0077]本实施例中,进料控制单元作为原料体系进入还原反应器的核心调配枢纽,采用多通道、分物料独立控制的结构形式。该进料控制单元分别设置铁氧化物出口、焦炭出口、喷煤出口及熔剂出口,各出口通过独立输送通道与还原反应器对应的铁氧化物入口、焦炭入口、喷煤入口和熔剂入口连通,从而实现不同原料的分流投送。其中,铁氧化物通常作为主要被还原物,经进料控制单元定量后进入还原反应器的主反应区。焦炭作为固体还原剂和支撑料层骨架,经独立通道送入炉内下部或中部区域。喷煤则以粉体或微粒形式,通过喷煤入口进入高温区,用于补充还原气氛并参与快速反应。熔剂经单独通道进入炉内,与炉渣体系接触以调节炉渣碱度和流动性。进料控制单元一方面避免不同原料在进料阶段发生提前混合、架桥或分层,保证输送稳定性。另一方面可针对不同物料的物理形态和反应角色,分别选择对应入炉位置与加料节奏,从而提高还原反应的整体可控性。
[0078]在一个可能实施例中,如上述的装置,具体地,进料控制单元可采用模块化组合结构。铁氧化物进料部分优选密闭式料仓配合称重给料机或皮带秤,通过耐高温螺旋输送器或提升机与还原反应器的铁氧化物入口连通,实现连续、可计量供料。焦炭进料部分可采用大容积料仓加重力下料或振动给料方式,出口处设置闸阀或旋转阀,以适应块状或颗粒状焦炭的稳定投送。喷煤部分优选采用成熟的喷吹系统结构,包括喷煤仓、计量螺旋、气力输送管道及喷枪组件,喷煤出口直接与还原反应器的喷煤入口密封连接,利用载气将喷煤精确送入指定高温区域。熔剂进料部分可根据熔剂形态选用螺旋给料或气力输送方式,并在入口处设置耐磨衬里和防结拱结构。各物料出口与还原反应器入口之间优选采用法兰或快装连接,便于检修和更换。进料控制单元整体由PLC或DCS系统集中管理,还可以与反应监测单元联动,根据炉况实时调整各通道给料速率。
[0079]在一个可能的实施例中,如上述的装置,其中,还包括鼓风单元,鼓风单元的煤气入口与还原反应器的煤气出口连通,鼓风单元的热风出口与还原反应器的热风入口连通。
[0080]本实施例中,鼓风单元煤气入口与还原反应器的煤气出口连通,热风出口与还原反应器的热风入口连通,整体构成一套炉气回收—加热—再利用的闭路循环结构。还原反应器在高温还原过程中产生的含一氧化碳、氢气等可燃成分的煤气,经煤气出口导出后进入鼓风单元的煤气入口,煤气在鼓风单元内完成热量回收、净化及升温处理后,转化为高温热风,再经热风出口返回还原反应器,用于鼓风供热和强化反应。该连接结构实现了炉气的能量梯级利用。炉内煤气本身携带大量显热和化学能,直接排放不仅造成能耗浪费,还会增加环保负担。通过与鼓风单元连通,可将煤气中的热量转化为稳定可控的热风,用于维持还原反应所需的高温环境。鼓风单元还可以使还原反应器内气体条件更易调控。通过调节鼓风压力和热风流量,可影响炉内气压和物料层通透性,有利于提高熔体流动性并降低局部结渣风险。
[0081]在一个可能的实施例中,如上述的装置,具体地,鼓风单元可采用由煤气预处理模块、换热模块及鼓风模块组成的集成结构。煤气入口通过耐高温、耐腐蚀管道与还原反应器顶部或侧部的煤气出口密封连接,管道中可依次设置旋风除尘器或布袋除尘器,用于去除煤气中的粉尘颗粒,防止后续设备结垢或磨损。换热模块可选用蓄热式或管壳式换热结构,利用煤气燃烧显热对鼓入空气进行加热。鼓风模块优选采用高温离心风机或轴流风机,配合变频调速装置,实现热风流量与压力的精准控制。热风出口通过保温管道与还原反应器的热风入口连接,入口位置可根据炉型设置在炉底、侧壁或风口区,以满足不同冶炼工况实际需求。鼓风单元还可以与反应监测单元联动运行,根据炉内温度、压力及煤气成分实时调节鼓风强度和热风温度,不仅降低外部燃料消耗,还显著提升硅铁冶炼过程的能源利用效率和整体经济性。
[0082]为了更具体阐明本发明提供的硅铁冶炼装置,在一个可能的实施例中,如图1所示为硅铁冶炼装置示意图。硅粉收集装置3与硅粉存储罐2之间通过硅粉收集出口和硅粉存储入口直接连通,使多晶硅生产过程中产生或回收的硅粉能够在不经中间转运的情况下实现集中存储。硅粉存储罐2的硅粉存储出口进一步与还原反应器1的硅粉入口连通,从而保证回收硅粉可按需、定量地加入还原反应体系,既避免了粉体外排造成的资源损失,又提高了硅源利用效率。进料控制单元4分别与还原反应器1的铁氧化物入口、焦炭入口、喷煤入口及熔剂入口连通,使各类固体或粉体原料能够独立计量、协同投加,从而实现还原反应条件的精细化控制。
[0083]在此基础上,鼓风单元6则通过煤气入口与还原反应器1的煤气出口连通,并通过热风出口与还原反应器1的热风入口连通,使反应生成煤气得到有效回收并转化为热风重新送入炉内,形成能量内部循环。炉渣回用单元5与还原反应器1之间形成炉渣回用入口—炉渣出口的循环连接结构,使还原反应过程中产生的炉渣能够被引出、处理后再返回参与反应或调节炉内成分,实现炉渣的可控回用,降低新熔剂消耗并稳定炉渣体系。而反应监测单元通过在还原反应器1内部设置温度传感器、在顶部设置压力传感器,并在炉渣出口和铁水出口处设置采样分析器,实现对炉内热状态、压力状态及产物流组成的多维度监测,为进料调节和工况控制提供实时依据。通过上述各单元的合理连接,本发明在提高资源利用率的同时,实现了反应过程的稳定运行与能耗降低。
[0084]最后应说明的是:本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后,将容易想到本发明的其它实施方案。本发明旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化,这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构,并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求书来限制。
说明书附图(1)