简介： 本发明公开了一种以三维结构的黑磷作为负极修饰层的全固态锂电池及其制备方法，其将还原剥离的黑磷制备成凝胶，喷涂在负极和/或电解质层上，该黑磷为三维孔道结构，孔分布在20‑100nm。将三维结构的黑磷作为修饰层可以在电极与电解质之间形成良好的电极/电解质界面和锂离子传输通道，同时可以避免金属锂对固态电解质中高阶金属元素的还原，有效降低界面阻抗。此外，三维结构的黑磷可以有效的减弱体积效应，其孔道结构可以有效容纳金属锂，减弱锂枝晶对电池的影响，提高了锂离子电池充放电过程中的容量发挥，极大的提升了循环稳定性。