简介： 本发明属于分析化学领域，具体涉及一种受限空间内加速反应的常压质谱在线检测系统及其应用。该系统是由受限空间反应部分及质谱在线检测部分组成；受限空间反应部分是由玻璃纳米取样针、激光光源、施加高压电的铜丝组成，尖端置于质谱检测器的进样口附近，样品在高压电作用下形成电喷雾完成样品的进样。本发明不仅可以实现温和条件下的反应加速还可以实现受限空间内反应条件的优化，原位捕捉反应过程中活性自由基、中间体和瞬态催化剂复合物等重要物种并对其动力学变化进行监测，为限域效应对反应加速机理的研究提供支持。