简介： 本发明公开了一种大气OH及HO₂自由基在线测量方法，具体地说是基于高灵敏化学电离飞行时间质谱技术实现大气OH与HO₂自由基实时、在线分析。包括自由基采样装置、化学电离源以及飞行时间质谱仪，自由基采样装置实现OH及HO₂自由基的采样，化学电离源以及飞行时间质谱仪实现OH及HO₂自由基的测量。主要测量原理为：通过适量的SO₂滴定，把OH及HO₂自由基全部转化为H₂SO₄，再用NO₃^‑离子通过化学电离方法把H₂SO₄电离为HSO₄^‑离子，最终利用测量得到的NO₃^‑与HSO₄^‑离子的强度，完成对OH及HO₂自由基实时浓度的计算与分析。本发明所利用的仪器与方法具备高灵敏度、高稳定性、快速响应等显著优点，满足大气自由基实时、在线、动态变化等分析需求，在环境监测等领域具有广阔的应用前景。