简介： 本发明公开了一种可用于选择性检测银离子的工作电极，所述工作电极包括基底电极和修饰在基底电极表面的复合材料，所述复合材料包括3,3′,5,5′‑四甲基联苯胺和石墨烯。本发明还公开了上述工作电极的制备方法，即将包括3,3′,5,5′‑四甲基联苯胺、石墨烯和有机溶剂的混合溶液涂覆在基底电极表面，干燥后即得所述工作电极。本发明还公开了一种包括上述工作电极的电化学传感器及其应用。本发明基于3,3′,5,5′‑四甲基联苯胺‑石墨烯修饰电极的电化学传感器实现了对银离子(Ag⁺)高度选择性的检测，解决了3,3′,5,5′‑四甲基联苯胺(TMB)作为比色探针在检测金属离子时存在的非选择性的问题。