本发明涉及化学合成领域,公开了异氰酸苯基磺酰酯的制备方法,包括以下步骤:(1)将式(I)表示的苯基磺酰胺、第一惰性溶剂和催化剂进行混合,得到反应液;(2)将固体光气加入所述反应液并进行反应;然后进行蒸馏,得到式(II)表示的异氰酸苯基磺酰酯;其中,所述催化剂包括氯化亚砜和含氮有机化合物;其中,所述式(I)表示的苯基磺酰胺、氯化亚砜和含氮有机化合物的摩尔比为1:(0.3‑5):(0.01‑0.2);所述式(I)表示的苯基磺酰胺与第一惰性溶剂的重量比为1:(2‑15)。该方法仅使用少量氯化亚砜、使用安全性高的固体光气、催化剂成本低、操作简便、收率高、三废少,易于工业化生产。