权利要求

1.一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸20～25份，柠檬酸10～15份，氟化氢铵2.5～3.5份，氟硼酸钠0.5～1.2份，钼钒复合钝化剂0.8～1.5份，羟基乙叉二膦酸1.5～2.5份，聚天冬氨酸0.2～0.4份，非离子表面活性剂0.1～0.3份，亲水性有机溶剂15～20份，去离子水35～45份;

其中，所述钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。

2.根据权利要求1所述的一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，所述钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo1-xVxO2，其中，0.2≤x≤0.4。

3.根据权利要求1或2所述的一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，所述钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于60～65℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.4～0.6 mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比(3～4):(1～2)将两者混合，得到混合溶液;(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的5%～8%，以240～300 r/min搅拌分散10～15 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至2.0～3.5，得到前驱体溶液;(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至170～200℃，保温反应15～20 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至420～480℃，保温煅烧2.5～3.5 h，研磨后过200目筛，即得到所述钼钒复合钝化剂。

4.根据权利要求2所述的一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，所述酸液为质量分数为10%的硝酸溶液。

5.根据权利要求1所述的一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的一种镍钛合金电化学抛光液，其特征在于，所述亲水性有机溶剂为乙二醇、丙二醇、甘油中的任意一种。

7.一种如权利要求1～6任一项所述的镍钛合金电化学抛光液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将亲水性有机溶剂与占其质量1.0～1.5倍的去离子水混合，水浴升温至40～50℃，在300～500 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅拌15～25 min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在200～400 rpm、室温条件下搅拌10～15 min，随后加入非离子表面活性剂，继续搅拌5～8min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在200～300 rpm持续搅拌下，将混合液B以5～10 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至45～55℃并保温陈化30～45 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在300～400 rpm下搅拌预分散5～10min，然后在200～400 W超声功率下超声分散20～40 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

8.一种镍钛合金件的电化学抛光方法，其特征在于，使用如权利要求1～7任一项所述的镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压12～18V、抛光温度15～25℃、电极间距1.5～2.0 cm的条件下进行抛光。

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及电化学抛光液技术领域，具体为一种镍钛合金电化学抛光液及其制备方法。

背景技术

[0002]镍钛合金因其独特的形状记忆效应和超弹性，被广泛应用于生物医疗、航空航天等领域。在这些应用中，镍钛合金器件的表面质量至关重要，例如，用于血管内植入的支架需要具有极佳的表面光洁度以降低血栓形成的风险。电化学抛光作为获得光滑、洁净金属表面的有效手段，被广泛用于镍钛合金的最终处理。

[0003]CN112410866B公开了一种用于镍钛合金的电化学抛光液及抛光方法，该技术采用以氟钛酸钠和乙二醇为主体的抛光液，并辅以多步预处理(如化学除油、喷砂)及后处理(如高温氧化、钝化)工艺。该方案在一定程度上能够改善镍钛合金的表面质量，但仍存在若干局限性：首先，其抛光液组分相对单一，主要依赖氟钛酸盐提供氟源和钛源，对抛光过程中粘性液膜的形成与稳定性控制能力有限，可能导致抛光均匀性不足，难以在复杂形状工件表面获得一致的光洁度。其次，该工艺路线冗长，涉及喷砂、高温氧化等多个独立步骤，流程复杂、能耗较高，且存在因高温处理引发表面成分变化或晶粒长大的风险。再者，该技术最终依赖于后续的钝化步骤来提升耐腐蚀性，未能实现抛光过程与表面钝化功能的一体化整合，增加了工艺复杂性和成本。

发明内容

[0004]本发明的目的在于提供一种镍钛合金电化学抛光液及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

[0005]为实现上述目的，一方面，本发明提供如下技术方案：一种镍钛合金电化学抛光液，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸20～25份，柠檬酸10～15份，氟化氢铵2.5～3.5份，氟硼酸钠0.5～1.2份，钼钒复合钝化剂0.8～1.5份，羟基乙叉二膦酸1.5～2.5份，聚天冬氨酸0.2～0.4份，非离子表面活性剂0.1～0.3份，亲水性有机溶剂15～20份，去离子水35～45份;

其中，所述钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。

[0006]可选的，所述钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo1-xVxO2，其中，0.2≤x≤0.4。

[0007]可选的，所述钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于60～65℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.4～0.6 mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比(3～4):(1～2)将两者混合，得到混合溶液;(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的5%～8%，以240～300r/min搅拌分散10～15 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至2.0～3.5，得到前驱体溶液;(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至170～200℃，保温反应15～20 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至420～480℃，保温煅烧2.5～3.5 h，研磨后过200目筛，即得到所述钼钒复合钝化剂。

[0008]可选的，所述酸液为质量分数为10%的硝酸溶液。

[0009]可选的，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯中的任意一种。

[0010]可选的，所述亲水性有机溶剂为乙二醇、丙二醇、甘油中的任意一种。

[0011]另一方面，本发明还提供上述镍钛合金电化学抛光液的制备方法，包括以下步骤：

S1：将亲水性有机溶剂与占其质量1.0～1.5倍的去离子水混合，水浴升温至40～50℃，在300～500 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅拌15～25 min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在200～400 rpm、室温条件下搅拌10～15 min，随后加入非离子表面活性剂，继续搅拌5～8 min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在200～300 rpm持续搅拌下，将混合液B以5～10 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至45～55℃并保温陈化30～45 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在300～400 rpm下搅拌预分散5～10min，然后在200～400 W超声功率下超声分散20～40 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

[0012]此外，本发明还提供一种镍钛合金件的电化学抛光方法，使用上述镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压12～18 V、抛光温度15～25℃、电极间距1.5～2.0 cm的条件下进行抛光。

[0013]与现有技术相比，本发明具备以下有益效果：

1.本发明通过氨基磺酸-柠檬酸多元酸体系与钼钒复合钝化剂的协同作用，辅以特定非离子表面活性剂，实现了表面粗糙度与光泽度的同步优化，并且显著增强了抛光后镍钛合金表面的耐腐蚀性能;

2.本发明在不依赖复杂预处理与后处理的条件下，通过抛光液自身组分的协同作用，在抛光过程中同步实现镍钛合金表面的高效整平与原位钝化，既简化了工艺流程，又显著提升了抛光效率。

附图说明

[0014]图1为实施例1中镍钛合金件抛光后照片。

具体实施方式

[0015]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0016]实施例1

本发明提供了一种镍钛合金电化学抛光液，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸22.5份，柠檬酸12.5份，氟化氢铵3.0份，氟硼酸钠0.8份，钼钒复合钝化剂1.2份，羟基乙叉二膦酸2.0份，聚天冬氨酸0.3份，非离子表面活性剂0.2份，亲水性有机溶剂17.5份，去离子水40份。

[0017]其中，非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。亲水性有机溶剂为乙二醇。钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo0.7V0.3O2，其中，0.2≤x≤0.4。

[0018]钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：

(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于62℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.5mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比3.5:1.5将两者混合，得到混合溶液;

(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的6%，以270 r/min搅拌分散12 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至3.3，得到前驱体溶液，其中酸液为质量分数为10%的硝酸溶液;

(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至180℃，保温反应17 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;

(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至450℃，保温煅烧3.0 h，研磨后过200目筛，即得到钼钒复合钝化剂。

[0019]镍钛合金电化学抛光液的制备方法，包括以下步骤：

S1：将乙二醇与22份去离子水混合，水浴升温至45℃，在400 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅20 min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在300 rpm、室温条件下搅拌12 min，随后加入脂肪醇聚氧乙烯醚，继续搅拌6 min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在250 rpm持续搅拌下，将混合液B以7 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至50℃并保温陈化35 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在350 rpm下搅拌预分散7 min，然后在300 W超声功率下超声分散30 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

[0020]本发明还提供一种镍钛合金件的电化学抛光方法，使用上述镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压15 V、抛光温度20℃、电极间距1.7 cm的条件下进行抛光。

[0021]实施例2

本发明提供了一种镍钛合金电化学抛光液，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸20份，柠檬酸15份，氟化氢铵3.5份，氟硼酸钠1.2份，钼钒复合钝化剂1.5份，羟基乙叉二膦酸1.5份，聚天冬氨酸0.2份，非离子表面活性剂0.1份，亲水性有机溶剂15份，去离子水42份。

[0022]其中，非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚。亲水性有机溶剂为丙二醇。钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo0.8V0.2O2，其中，0.2≤x≤0.4。

[0023]钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：

(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于60℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.4mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比4:1将两者混合，得到混合溶液;

(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的5%，以240 r/min搅拌分散15 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至2.0，得到前驱体溶液，其中酸液为质量分数为10%的硝酸溶液;

(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至170℃，保温反应20 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;

(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至420℃，保温煅烧3.5 h，研磨后过200目筛，即得到钼钒复合钝化剂。

[0024]镍钛合金电化学抛光液的制备方法，包括以下步骤：

S1：将丙二醇与22.5份去离子水混合，水浴升温至40℃，在500 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅拌25 min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在200 rpm、室温条件下搅拌15 min，随后加入烷基酚聚氧乙烯醚，继续搅拌8 min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在200 rpm持续搅拌下，将混合液B以5 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至45℃并保温陈化45 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在300 rpm下搅拌预分散10 min，然后在200 W超声功率下超声分散40 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

[0025]本发明还提供一种镍钛合金件的电化学抛光方法，使用上述镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压12 V、抛光温度15 ℃、电极间距1.5 cm的条件下进行抛光。

[0026]实施例3

本发明提供了一种镍钛合金电化学抛光液，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸25份，柠檬酸10份，氟化氢铵2.5份，氟硼酸钠0.5份，钼钒复合钝化剂0.8份，羟基乙叉二膦酸2.5份，聚天冬氨酸0.4份，非离子表面活性剂0.3份，亲水性有机溶剂20份，去离子水38份。

[0027]其中，非离子表面活性剂为失水山梨醇脂肪酸酯。亲水性有机溶剂为甘油。钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo0.6V0.4O2，其中，0.2≤x≤0.4。

[0028]钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：

(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于65℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.6mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比3:2将两者混合，得到混合溶液;

(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的8%，以300 r/min搅拌分散10 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至3.5，得到前驱体溶液，其中酸液为质量分数为10%的硝酸溶液;

(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至200℃，保温反应15 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;

(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至480℃，保温煅烧2.5 h，研磨后过200目筛，即得到钼钒复合钝化剂。

[0029]镍钛合金电化学抛光液的制备方法，包括以下步骤：

S1：将甘油与占其质量20份去离子水混合，水浴升温至50℃，在300 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅拌15 min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在400 rpm、室温条件下搅拌10 min，随后加入失水山梨醇脂肪酸酯，继续搅拌8 min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在300 rpm持续搅拌下，将混合液B以10 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至55℃并保温陈化30 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在400 rpm下搅拌预分散5 min，然后在400 W超声功率下超声分散20 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

[0030]本发明还提供一种镍钛合金件的电化学抛光方法，使用上述镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压18 V、抛光温度25℃、电极间距2.0 cm的条件下进行抛光。

[0031]实施例4

本发明提供了一种镍钛合金电化学抛光液，按质量份计包括以下组分：氨基磺酸23份，柠檬酸13份，氟化氢铵2.8份，氟硼酸钠0.7份，钼钒复合钝化剂1.2份，羟基乙叉二膦酸1.8份，聚天冬氨酸0.3份，非离子表面活性剂0.2份，亲水性有机溶剂17份，去离子水40份。

[0032]其中，非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚。亲水性有机溶剂为甘油。钼钒复合钝化剂为由钼酸盐与偏钒酸盐通过水热-煅烧法制备得到的复合金属氧化物。钼钒复合钝化剂的化学通式为：Mo0.7V0.3O2，其中，0.2≤x≤0.4。

[0033]钼钒复合钝化剂的制备方法包括以下步骤：

(a)分别将钼酸铵与偏钒酸铵溶于63℃的去离子水中，各自配制成浓度为0.5mol/L的母液，随后按Mo:V摩尔比3.5:1.5将两者混合，得到混合溶液;

(b)向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的用量为钼酸铵与偏钒酸铵总质量的7%，以270 r/min搅拌分散13 min，再缓慢滴加酸液调节体系pH至2.7，得到前驱体溶液，其中酸液为质量分数为10%的硝酸溶液;

(c)将前驱体溶液转移至水热反应釜中，密封后升温至190℃，保温反应18 h，冷却至室温，离心分离，并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥后得到前驱体粉末;

(d)将前驱体粉末转移至马弗炉中，升温至450℃，保温煅烧3.0 h，研磨后过200目筛，即得到钼钒复合钝化剂。

[0034]镍钛合金电化学抛光液的制备方法，包括以下步骤：

S1：将甘油与21份去离子水混合，水浴升温至45℃，在400 rpm搅拌下依次加入氨基磺酸和柠檬酸，持续搅拌20min至完全溶解，得到混合液A;

S2：将氟化氢铵、氟硼酸钠溶于剩余去离子水中，加入羟基乙叉二膦酸和聚天冬氨酸，在300 rpm、室温条件下搅拌12 min，随后加入烷基酚聚氧乙烯醚，继续搅拌6 min至溶液呈透明均一状，得到混合液B;

S3：在250 rpm持续搅拌下，将混合液B以6 mL/min的流速缓慢加入混合液A中，加料完毕后升温至50℃并保温陈化38 min，随后自然冷却至室温，得到基础抛光液;

S4：向基础抛光液中加入钼钒复合钝化剂，先在350 rpm下搅拌预分散8 min，然后在300 W超声功率下超声分散30 min，得到均匀悬浮液，即为镍钛合金电化学抛光液。

[0035]本发明还提供一种镍钛合金件的电化学抛光方法，使用上述镍钛合金电化学抛光液，将镍钛合金件作为阳极，不锈钢件作为阴极，在抛光电压15 V、抛光温度20℃、电极间距1.8 cm的条件下进行抛光。

[0036]对比例1

与实施例1基本相同，唯一区别在于未添加钼钒复合钝化剂。

[0037]对比例2

与实施例1基本相同，唯一区别在于将钼钒复合钝化剂替换为等质量的钼酸钠和偏钒酸钠简单物理混合物，钼酸钠和偏钒酸钠的摩尔比为7:3。

[0038]对比例3

与实施例1基本相同，唯一区别在于抛光电压为10 V。

[0039]对比例4

与实施例1基本相同，唯一区别在于未添加非离子表面活性剂。

[0040]试验例 抛光效果测试试验

1.试验材料

取实施例1～4以及对比例1～4抛光的镍钛合金件，其中，镍钛合金件中镍元素占比为55.8%，钛元素占比为44.2%。

[0041]2.试验方法

表面粗糙度：使用接触式表面轮廓仪测量;

光泽度：使用60o光泽度计测量;

耐腐蚀性：参考GB/T 2423.17，测定出现第一个腐蚀点的时间。

[0042]3.试验结果

结果记录在表1中。

[0043]表1 抛光效果测试结果

由表1可知，实施例1～4所制备的镍钛合金表面均表现出优异的综合性能：表面粗糙度极低(0.023～0.028 μm)，光泽度高(92～96 GU)，耐腐蚀性能显著(盐雾测试超过200小时未见腐蚀点)，且表面状态光滑均匀，部分达到镜面效果。相比之下，对比例1因未添加钼钒复合钝化剂，各项性能严重下降，表面粗糙且耐蚀性差;对比例2采用物理混合的钼酸盐与偏钒酸盐代替复合氧化物，其效果虽优于对比例1，但仍远不及实施例，说明水热-煅烧法制备的钼钒复合氧化物具有独特的协同钝化作用;对比例3因抛光电压过低，导致表面出现不均匀与毛刺现象;而对比例4未添加非离子表面活性剂，则造成表面产生雾状斑痕，性能明显下降。综上所述，本发明通过采用含钼钒复合钝化剂的电化学抛光液并结合优化工艺，实现了镍钛合金的高质量、高耐蚀抛光。

[0044]请参阅图1，图1为实施例1中镍钛合金件抛光后照片，从图1中可以清晰观察到，表面极为光滑、均匀，能清晰地反射出镜面像。宏观形貌上无任何点蚀、毛刺、条纹或雾状斑痕等常见抛光缺陷，该形貌特征与表1中极低的表面粗糙度和优异的光泽度数据高度吻合。

[0045]尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

说明书附图(1)