近日,南京工业大学邢卫红、仲兆祥教授团队携手澳大利亚蒙纳士大学王焕庭院士,在《自然综述:材料》期刊上发表了一篇题为《无机固态电解质膜在锂萃中的应用》的评述论文。该论文首次系统性地揭示了无机固态电解质(ISSEs)的离子分离特性,为高效海水提锂技术开辟了全新的设计思路。这一技术突破,有望让全球海洋中蕴藏的2300亿吨锂资源迎来商业化的曙光。
传统海水提锂技术面临着诸多难题,由于海水中锂浓度极低,仅为0.1 - 0.2 ppm,且存在钠、镁等干扰离子,导致提锂效率低下,同时还会造成严重的环境污染。邢卫红团队创新性地提出利用无机固态电解质膜的埃级离子通道,通过“尺寸筛分”与“电荷排斥”的双重机制,实现了锂离子的高效捕获。
在材料方面,氧化物基ISSEs(如LAGP、LATP)具有独特的晶体结构优势,其晶格孔径仅允许脱溶剂化的锂离子(半径0.76 Å)通过,而钠(1.02 Å)、镁(0.72 Å)等离子因尺寸或电荷不匹配被有效阻隔,锂选择性高达10⁴,远超传统聚合物膜的10²。并且,锂离子在迁移过程中需先脱去水合壳层,裸离子在晶格空位间跳跃迁移,形成“智能门禁”效应,实验表明LATP膜在海水环境中连续运行30天性能未出现衰减。
团队还系统梳理了ISSEs的三大技术路线。氧化物基ISSEs耐水性强、热稳定性高,已实现工业化应用;硫化物基ISSEs理论离子电导率接近液态电解质,但遇水易降解,通过表面包覆技术可延长稳定性;卤化物基ISSEs三维开放结构促进锂离子三维扩散,兼具电导率与耐水性。
目前,团队已成功将ISSEs膜应用于海水和盐湖卤水提锂实验,获得了纯度>99.95%的锂产品。不过,未来技术落地还需攻克规模化制备、稳定性优化以及能源效率提升等挑战。